Oxidación de alcoholes primarios. Otrimannya de espíritus Sobre el tema: Degidruvannya catalítico
El mecanismo de deshidratación de los espíritus ofensivos (para simplificar, el alcohol etílico se toma en el trasero):
El alcohol se lleva a la etapa de agua (1) con el alcohol protonado, que es la etapa de disociación (2), dando una molécula de agua e ión carbono; luego, la etapa de carbono (3) consume el ion y el alqueno.
En tal rango, los sub-enlaces se establecen en dos etapas: la pérdida del grupo hidroxilo de la viglyad [etapa (2)] y la pérdida de agua (etapa (3)). Al final del día, el proceso de la reacción de la reacción de deshidrohalogenación, deshidratación y halógeno, se genera instantáneamente.
La primera etapa es el nivel ácido-base según Bronsted - Lowry (sección 1.19). Al descargar el ácido clorhídrico del agua, por ejemplo, se observa una reacción ofensiva:
Ion se moverá de un punto débil a una base fuerte sobre la base de las declaraciones de Ion Oksonium de la potencia principal de ambos lados, aparentemente, no por un par de electrones, ya que puede estar conectado al agua. El alcohol también puede vengar al átomo de un par de electrones que no están conectados, y el principio básico se basa en la basicidad del agua. La primera etapa del mecanismo propuesto se puede representar mejor con el siguiente rango:
Se cambia de ion bisulfato a una base fuerte (alcohol etílico) de la solución de ion oxonio sustituido a alcohol protonado.
Es similar a la etapa (3) no vyshtovuvannya vіlnogo en vodnyu, pero su transición a la más poderosa de las etapas obvias, pero sí a
Por conveniencia, el proceso a menudo se imagina como una transferencia de un protón de una presentación a la siguiente.
Las tres reacciones de guía son de igual importancia, los fragmentos de la etapa de la piel son reversibles; Como se mostrará a continuación, una reacción de repique є la confirmación de alcoholes a partir de alquenos (sección 6.10). Rivnovaga (1) arruinó fuertemente a la derecha; aparentemente, el ácido sirchan puede estar más ionizado en solución alcohólica. Las oscilaciones de la concentración de lo obvio en el momento de la piel de los iones carbónicos son incluso menos pequeñas, el nivel de concentración (2) se destruye fuertemente. Al mismo tiempo, uno de los iones no carbónicos reacciona de acuerdo con los equivalentes (3) del alqueno. En caso de deshidratación, el alqueno volátil comenzará a aparecer a partir de la suma reaccionaria y, en ese rango, rivnovaga (3) correrá hacia la derecha. Como resultado, toda la reacción llega al final.
Ión carbónico para establecerse como resultado de la disociación del alcohol protonado; al cargar mucho
Partícula neutra Obviamente, todo el proceso es mucho menos enérgico, menos educación del ión de carbono del alcohol mismo, y parte de él debe considerarse una parte positiva de otra negativa. En la primera gota, se produce una base débil (agua) en forma de ácido carbónico (ácido de Lewis) que es significativamente más ligera, la razón no es aún más grave, hidroxilo-ion, es decir, el agua es el grupo más bello, es decir, no , ion hidroxilo. Se ha demostrado que es posible que el ion hidroxilo no se encuentre en el alcohol; Las reacciones de división del enlace en alcohol pueden ocurrir en todos los tipos de catalizadores ácidos, cuyo papel, así como en la formación de alcohol, en la protonación del alcohol.
Nareshty, un rastro de inteligencia, es la disociación del alcohol protonado en la forma más pequeña de solvatación del ion carbónico (por. Rozd. 5.14). Energía para cortar un anillo en un carbón: kissen toma una raqueta de un gran número de anillos de iones-dipolos entre iones de carbono y un distribuidor polar.
El ion carbónico puede entrar en diferentes reacciones; cómo ver desde ellos, cómo dejar las mentes experimentales. Todas las reacciones de los iones de carbono terminan de la misma manera: el hedor hincha un par de electrones para almacenar el octeto de un átomo cargado positivamente en carbono. En este caso, aparecerá como un átomo en carbono, que está cargado positivamente por un átomo empobrecido en electrones en carbono; un par de elektronіv, persh zdіysnuvala zv'yazyv z zim vodnom, ahora podemos aprobar enlaces
Todo el mecanismo explicará la catálisis ácida durante la deshidratación. Explicando el mecanismo de los mismos es el hecho de que la facilidad de deshidratación de los alcoholes cambia en la serie del tercer segundo primario? En primer lugar, es necesario cambiar la cadena alimentaria, porque es necesario cambiar el estilo de los iones carbónicos.
hidratación de alqueno lo más importante valor de la promesa PUEDE HIDRATACIÓN DE OLEFINIV. El suministro de agua a las olefinas se puede realizar en presencia de ácido clorhídrico - hidratación con ácido sulfúrico Porque cuando la suma de olefina con vapor de agua se pasa sobre el catalizador de fosfato Н3Р04 en aluminosilicato ...(ORGANICHNA ХІМІЯ)
alcoholes oxidados
Cuando se extraen alcoholes, el dióxido se acumula en el carbono y el agua: cuando hay grandes agentes oxidantes: sumas de cromo, permangado, el calcio oxidado se agrega al dióxido de carbono, cuando se encuentra. Grupo hidroxilo. primero los alcoholes se dan cuando el aldehído se oxida, ya que es fácil de pasar ...(ORGANICHNA ХІМІЯ)
Oxidación de alcohol etílico a ácido oceánico.
El alcohol etílico se oxida a ácido oceánico y se inyecta en bacterias de ácido oceánico del género Gluconobacter y Acetobacter. Tse quimioorganoheterotrófico gramnegativo, no resuelva disputas, palichkovodobnі organіzmi, ruhomі o neruhomі. La acidez bacteriológica de los valores se desarrolla entre sí según ...(BASE DE MICROBIOLOGIS)
Deshidratación catalítica de alcoholes
El reacondicionamiento de alcoholes en aldehído y cetona también se puede realizar mediante deshidrogenación, pasando alcohol sobre un catalizador de calentamiento, ya sea a 300 ° C: Recuperación de alcohol a partir de reactivos orgánicos de magnesio(ORGANICHNA ХІМІЯ)
Alcohol y alcoholes
Sólo el alcohol etilovico (alcohol-syrets y rectificación), directamente en forma de syruvina, con un grano de grano (con o sin comida) se lleva antes de los productos sujetos a impuestos. El alcohol técnico (no etilovy) no es un producto de consumo especial, que se puede comprar del árbol o de los productos nafto. Para el impuesto especial ...(Actividad comercial de Opodatkuvannya)
(ORGANICHNA ХІМІЯ)
Adición de alcohol (deshidratación):
En la capacidad de los catalizadores en deshidratación, se forman reactivos ácidos como sirchana y ácido fosfórico, óxido de aluminio, etc. El procedimiento para establecer con mayor frecuencia comienza con la regla de Zaitsev (1875): cuando se aprueba el agua, es fácil encontrar agua del átomo más hidrogenado actual en carbono ...(ORGANICHNA ХІМІЯ)
alcoholes oxidados
El alcohol se oxida más fácilmente, menos en carbohidratos y, en primer lugar, se oxida en carbono, cuando hay un grupo hidroxilo. El oxidante más adecuado en los fregaderos de laboratorio es el chromova sum. En promislovostі - encalado en presencia de catalizadores. primero...(ORGANICHNA ХІМІЯ)
Oxidación de alcohol etílico a ácido oceánico.
El alcohol etílico se oxida a ácido oceánico y se inyecta en bacterias de ácido oceánico del género Gluconobacter y Acetobacter. Tse quimioorganoheterotrófico gramnegativo, no resuelva disputas, palichkovodobnі organіzmi, ruhomі o neruhomі. La acidez bacteriológica de los valores se desarrolla entre sí según ...(BASE DE MICROBIOLOGIS)
Degradación catalítica de parafinas
Un método industrial importante es también la degradación catalítica de parafina sobre óxido de cromo: existen muchos métodos de laboratorio para la reducción de olefina basados en las reacciones de reactivos adicionales (de eliminación): agua, halógeno(ORGANICHNA ХІМІЯ)
Especialidad: tecnología química
Departamento: Química inorgánica y tecnologías de la química
CONFIRMAR
Jefe del departamento
_____________________) (Pidpis, Prizvische, inіtsіali)
"___" ____________ 20 p
ROBOT KURSOVA
Disciplina: Catálisis industrial
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Sobre el tema: Degidruvannya catalítico
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Robots designados KR - 02068108-240100-2015
Estudiante Fazilova L.A.
Iniciar sesión 435
Kerivnik _______________ Kuznatsova І. V.
Vorónezh 2015 r
Entrada
Catalizadores virales para los procesos de deshidratación de hidrocarburos alquilaromáticos.
Degradación catalítica de alcanos
Establecimiento para la deshidratación catalítica de alcanos
Regeneración de catalizadores.
Lista de vicario literario dzherel
Entrada
Deshidrogenación: reacción de descomposición del agua en moléculas. spoluke orgánico; є reacción inversa, de timbre - gidruvannya. Cambio de presión en el campo de la deshidratación de temperatura y reducción de presión, incluida la disolución de sumas reaccionarias. Los catalizadores para la reacción hidrodinámica son la deshidrogenación de los grupos pid de є metal 8B y 1B (níquel, platino, paladín, medio, medio) y óxidos de napivato (Fe 2 O 3, Cr 2 O 3, ZnO, MoO 3).
Los procesos de Degidruvannya se utilizan ampliamente en la síntesis orgánica industrial:
1) deshidrogenación de alcoholes para eliminar: formaldehído, acetona, metiletilcetona, ciclohexanona.
2) deshidrogenación de compuestos alquilaromáticos para eliminar: estireno, α-metilestireno, viniltolueno, divinilbenceno.
3) deshidrogenación de parafina para eliminar: olefina (propileno, butileno e isobutileno, isopenteno, otras olefinas) y dynini (butadina e isopreno)
Deshidratación catalítica de alcoholes
Las reacciones de deshidratación del alcohol son necesarias para la eliminación de aldehídos y cetonas. La cetona proviene de alcoholes secundarios y el aldehído de primeros espíritus... Los catalizadores en los procesos son medio, medio, cromo, óxido de zinc, etc. Por supuesto, en el caso de los catalizadores modernos, el óxido de zinc es más estable y no interfiere con la actividad en el curso del proceso, como resultado de provocar la reacción de deshidratación. V Zagalom viglyadі Las reacciones de degradación del alcohol se pueden representar por el siguiente rango:
En promislovosti por deshidrogenación de alcoholes, se eliminan los espolios, como acetaldehído, acetona, metiletilcetona y ciclohexanona. Los procesos se están ejecutando en una apuesta corriente de agua. Nybilsh por procesos de extensión є:
deshidrogenación a etanol use un medio a bordo del convertidor catalítico a temperaturas de 200 - 400 ° С y vicio atmosférico... El catalizador es un Al 2 O 3, SnO 2 o fibra de carbono no específicos, en cualquier componente del medio o medio. Se da una reacción a uno de los procesos de almacén de Wacker, que es por el método industrial de eliminar el octaldehído del etanol por medio de un método ácido de deshidratación u oxidación.
deshidrogenación a metanol... El proceso danés no es hasta el final del proceso, sino que muchos de los anteriores se ven como un proceso prometedor para la síntesis de formaldehído, pero no hay necesidad de vengarse. Se procesan los parámetros del proceso: temperatura 600 - 900 ° С, el componente activo del catalizador es zinc o medio, óxido de silicio, la posibilidad de iniciar la reacción con peróxido de agua, etc. En la actualidad, una gran parte del formaldehído a la luz se recupera con metanol oxidado.
2. Catalizadores virales para procesos de deshidratación de alcohol
Catalizador Vidomy para la deshidratación de alcoholes, óxido de zinc y óxido de zinc. Novitnim es un catalizador para la deshidratación de alcoholes, que es un óxido de un elemento de tierras raras 10, que vibra de un grupo, que incluye neodimio, praeodimio, iterbio ..
Hay pocos tipos de catalizadores y carecen de actividad temporal y selectividad.
Por el método de la ciencia є ajustando la actividad y selectividad del catalizador para la deshidratación de alcoholes. Designado para alcanzar un catalizador basado en óxidos de un elemento de tierras raras, vibrando de un grupo, que incluye neodimio, praseodimio, iterbio y adicionalmente a la tecnología.
La introducción de tecnología en el catalizador permite que el catalizador aumente la actividad del catalizador, de modo que se convierta en la etapa superior de re-cocción del alcohol en 2-5 veces y disminuya la temperatura de la reacción para aumentar el grado de degeneración a 80- 120. En la reacción de alcohol deshidratado, por ejemplo, isopropilo en acetona hasta el 100%.
Se puede prescindir de un catalizador de este tipo con la filtración de la sal de la tecnología frente a las partículas formadas del catalizador. Entregué el rango de cambios 1.4 ─ 1.6 veces el volumen del catalizador. La cantidad de tecnología en el convertidor catalítico es comenzar con el tipo de radiactividad. Seca el catalizador. El producto seco se calienta durante 1 año en una corriente de agua a 280-300 0 С (para la transformación de pertecnetato en técnica doblemente), luego a 600-700 0 С durante 11 años (para actualizar la técnica doblemente a metal).
Extremo. El catalizador está listo para dejar de percibir el óxido de pertecnetato de amoníaco, que cambiará 1,5 veces y cambiará la cantidad de óxido de amoníaco. Las partes filtradas del catalizador cuelgan a 70-80 ° С durante 2 años. Es posible realizar actualizaciones en un flujo durante 1 año a 280 ° C a una temperatura de 600 C.
doslіdzhennya actividad catalítica realizar a tope la distribución del alcohol propílico en la instalación tipo flow-through. coche catalizador
0,5 g con un total de 1 cm El tamaño de las partículas de catalizador es de 1, 5 - 2 mm. La superficie del pozo es de 48,5 m / g La fluidez del suministro de alcohol es de 0,071 ml / min.
La distribución de alcohol izoaropil en el catalizador propagado ocurre solo en la deshidratación directa de la acetona y el agua aprobadas, no se han encontrado productos. En el óxido, sin la adición de tecnología, distribución de alcohol isopropílico en dos direcciones: deshidratación y deshidratación. El ajuste de la actividad del catalizador es mayor que la cantidad de tecnología introducida. Los catalizadores, que proporcionan entre el 0,03 y el 0,05% de la tecnología, son selectivos y lideran el proceso solo en una línea recta en la deshidratación de una bicicleta.
3. Deshidrogenación de z'єdnan alquilaromático
La deshidrogenación de compuestos alquilaromáticos es un proceso industrial importante para la síntesis de estireno y sus homólogos. Los catalizadores del proceso en una gran cantidad de vapores se promueven con óxidos de calcio, calcio, cromo, cerio, magnesio, óxido de zinc y óxido de zinc. Їх especial de desarrollo-sala de calderas є construcción para auto-regeneración antes de verter agua apostada. Entonces, la forma misma de fosfato, cobre, cromo y catalizadores sobre la base de la suma del óxido del oro y el medio.
Los procesos de deshidratación de procesos alquilaromáticos se llevan a cabo a presión atmosférica a temperaturas de 550 - 620 ° C en una relación molar de maduración a una apuesta de agua de 1:20. El vapor es necesario no solo para reducir la presión parcial del metilbenceno, sino también para la autorregeneración de los catalizadores de óxido de hierro.
La deshidrogenación del etilbenceno es otra etapa del proceso de eliminación del estireno del benceno. En la primera etapa, el benceno se alcaliniza con cloretano (reacción de Friedl-Crafts) en un catalizador de alúmina de cromo, y en la otra etapa, el etilbenceno se deshidrogena a estireno. El proceso se caracteriza por valores altos de la energía de activación de 152 kJ / mol, debido a la velocidad de reacción, la temperatura es muy alta. La misma reacción debe llevarse a cabo a altas temperaturas.
Paralelamente, en el proceso de deshidratación del etilbenceno, ocurren reacciones secundarias: coquización, isomerización esquelética y agrietamiento. El craqueo y la isomerización reducen la selectividad del proceso y el proceso de coquización se utiliza para desactivar el catalizador. Para que el catalizador funcione mejor, es necesario realizar periódicamente la regeneración oxidativa, que se basa en la reacción de gasificación, "vipal" es una gran parte del coque de la superficie del catalizador.
Un problema fundamental, como el vinikє con alcoholes oxidados a aldehídos, є aquellos en los que los aldehídos son incluso más fácilmente susceptibles a una mayor oxidación en aldehídos porosos. De día, el aldehído es un precursor orgánico activo. Entonces, cuando se oxidan alcoholes primarios con bicromato de sodio en ácido orgánico (suma de Beckman), aldehído, que está aprobado, es necesario purificarlo del otro oxidado a ácido carboxílico... Puede, por ejemplo, ver el aldehído de la suma de la reacción. Al mismo tiempo, se estanca ampliamente, ya que el punto de ebullición es el aldehído, como la regla es menor, el punto de ebullición del alcohol alcohólico es menor. De esta manera, puede deshacerse de, en pershu cherga, aldehídos de bajo punto de ebullición, por ejemplo, otstovy, propionic, iso-oil:
Malunok 1.
Cepille los resultados se pueden eliminar, si reemplaza el ácido orgánico y el ácido vikorisovuvati kryzhana otstovuyu.
Para el rechazo de aldehídos de alto punto de ebullición de los aldehídos de alcoholes primarios en la capacidad de oxidar el éster terc-butílico de ácidos de cromatina viciosos:
Malunok 2.
Cuando los alcoholes no saturados son oxidados por terc-butilcromato (en razchinniks apróticos no polares), los múltiplos no están involucrados y los aldehídos no están saturados con altos rendimientos.
Entregue selectivamente є el método de oxidación, en el que se agrega óxido de manganeso a una solución orgánica, pentano o cloruro de metileno. Por ejemplo, los alcoholes alílicos y bencílicos de este rango se pueden oxidar a aldehídos aldehídos. Los buenos alcoholes tienen poca diferencia en las variedades no polares, y los aldehídos, que se establecen como resultado de la oxidación, son significativamente más potentes que los del pentano o el cloruro de metileno. Para esto, los medios anillos carbónicos pasan a la bola del encaje, y en tal rango es posible hacer contacto con el oxidante y el oxidado nadal:
Malunok 3.
Llevar a cabo la oxidación de alcoholes secundarios en cetonas es mucho más simple, más bajo que los alcoholes primarios en aldehído. Ven aquí, así como, en primer lugar, la reacción a la salud de los espíritus secundarios, menor que los primeros, y, en otras palabras, las cetonas, que se configuran significativamente más rígidas para oxidar el aldehído inferior.
Agentes oxidantes para alcoholes oxidados
Para la oxidación de alcoholes en la calidad de oxidación, los reactivos más utilizados se basan en metales de transición: el antiguo cromo hexavalente, que es el manganeso siete valente.
Para la oxidación selectiva de alcoholes primarios a aldehídos, un complejo de $ CrO_3 $ con piridina - $ CrO_ (3 ^.) 2C_5H_5N $ (reactivo de Sarreta-Collins) también se usa ampliamente con reactivos cortos; + H $ en cloruro de metileno. El complejo $ CrO_ (3 ^.) 2C_5H_5N $ de la colora roja ocurre con una interacción adicional de $ CrO_ (3 ^.) $ Con piridina a 10-15 $ ^ \ circ $ C.) en ácido clorhídrico al 20%. Ofensa a la solución de reactivo en $ CH_2Cl_2 $ o $ CHCl_3 $:
Malunok 4.
Si bien el reactivo no se usará incluso en cantidades mayores, las aldehído proteasas, clorocromato son menos importantes en este caso, ya que el reactivo no se agrega a la sublínea o la consistencia en alcoholes de mazorca no es particularmente efectiva para este propósito.
Para eliminar $ α¸β $ -aldehídos insaturados en alcoholes alílicos sustituidos oxidados con óxido de manganeso (IV) є oxidante universal $ MnO_2 $
Aplicar las reacciones de los alcoholes con ayuda de los agentes oxidantes que se indican a continuación:
Deshidratación catalítica de alcoholes
Vlasne, aparentemente, los alcoholes oxidados a alcoholes carbónicos se reducen a la eliminación del agua de una molécula del alcohol alcohólico. Esto también se puede hacer no solo con la ayuda de los métodos anteriores de oxidación, sino también con la degradación catalítica. Degradación catalítica: el proceso de disolver el agua de los alcoholes en presencia de un catalizador (medio, medio, óxido de zinc, suma de óxido de cromo y medio), tanto por amargura como sin ella. La reacción de deshidrogenación en presencia de ácido se denomina reacción de deshidrogenación de óxido.
En la capacidad de los catalizadores, la mayoría de las veces es cruel producir miel y medio finamente dispersos, así como óxido de zinc. La degradación catalítica de alcoholes es especialmente útil para la síntesis de aldehídos, ya que es incluso más fácil de oxidar a ácidos.
Los catalizadores de grado alimenticio deben aplicarse en un molino altamente disperso en la nariz interna, con una superficie rosada, por ejemplo, amianto, piedra pómez. La reacción básica de la deshidratación catalítica se establecerá a temperaturas de 300-400 $ ^ \ circ $ C. Es necesario enfriar rápidamente el gas de reacción para la preparación de otros productos. Degidrirovaniya reacciones aún más endotérmicas ($ \ triangle H $ = 70-86 kJ / mol). Es posible hacer una declaración, si agrega alguna suma a la reacción, entonces la reacción total será fuertemente exotérmica ($ \ triangle H $ = - (160-180) kJ / mol). Este proceso se denomina deshidrogenación oxidativa o deshidrogenación autotérmica. Si la deshidrogenación se va a convertir en el rango líder en la industria, este método se puede utilizar en el laboratorio para la síntesis de la preparación.
La deshidrogenación de alcoholes saturados en la serie alifática se considera una buena opción:
Malunok 9.
En alcoholes de alto punto de ebullición, la reacción debe realizarse con un vicio reducido. Los espíritus no contaminados en las mentes de la deshidratación se transforman en diferentes tipos de ácido carbónico. Múltiplo de Gidruvannya de $ C = C $ el enlace se ve en el agua, que se establece en el proceso de reacción. Sin embargo, es posible eliminar la posibilidad de una deshidrogenación catalítica de esferas de carbonilo no tóxicas, el proceso se lleva a cabo al vacío a 5-20 mm Hg. Arte. en presencia de vapor. Este método le permite recortar una serie de carbonil spolucs no saturados:
Malunok 10.
Estancamiento de la deshidratación del alcohol.
La degradación del alcohol es un método industrial importante para la síntesis de aldehído y cetonas, por ejemplo, formaldehído, acetaldehído, acetona. Se producen en grandes proporciones por deshidrogenación, así como por deshidrogenación oxidativa en un medio de catalizador de servicio.