Rivnyannya sa stane. Reč Rivnyannya Stanu Zagalne rivnyannya stanu

Parametre, ako napríklad začiatok systému, sú viazané jeden na jeden. Zmenou jedného z nich chce človek zmeniť. Počet prepojení medzi parametrami na určenie viraz pri funkčnom ukladaní termodynamických parametrov.

Rivnyannya, ktorá spája termodynamické parametre systému v rovnako dôležitom mlyne(Napríklad pre jednostranné obrábanie - zverák, objem, teplota) Budem sa nazývať rivnyannyam . Hlavným počtom rivnyanov bude systém a počet krokov slobody(Variácie rovnako dôležitého systému), na počet nezávislých parametrov, ktoré charakterizujú mlyn systému.

Keď sa vyvinú sily rovnako dôležitých systémov, termodynamika stojí pred silou jednoduchých systémov. jednoduchý systém Na pomenovanie systému s pevným počtom častíc je mlyn určený iba jedným premenným parametrom „a“ a teplotou, takže systém je jednoduchý, jednofázový systém, ktorý je založený na dvoch parametroch.

Takže, rivnyannya

є Stanem sa čistým jazykom v čase denného svetla elektrické, magnetické, gravitačné polia. Graficky sa začnem pohybovať po povrchu v súradniciach P-V.-T Volám Yaku termodynamický povrch... Kožný stan systému na takom povrchu je považovaný za bod, ako sa tomu hovorí obrazné bod . Keď sa systém zmení, bod sa posunie pozdĺž termodynamického povrchu, pričom popisuje krivku... Termodynamická plocha je geometrickým stredom bodov, ktoré Rovnako dôležitý stánok systémov vo funkciách termodynamických parametrov.

Rodinu je možné vytvoriť na základe zákonov termodynamiky; smrad buď vstanovlyuyutsya z dosvidu, alebo známy metódami štatistickej fyziky.

Rivnyannya začne pliesť teplotu T, Hlavný parameter a ja(Napríklad obsyag) môže byť rovnako dôležitým vnútorným parametrom b k(Vpred, viceprezident).

S vnútorným parametrom b kє vnútorná energia U potom rivnyannya

Budem sa volať rivnyannyam energie, pre kalorický rivnyannyam sa stanem.

S vnútorným parametrom b kє získané z daného parametra a ja sila A i(Vpred, vice R.є silou V.), To rivnyannya

Budem sa volať termín rivnyannyam.

Tepelná a kalorická rivnyannya sa stanú jednoduchými systémami a môžu vyzerať takto:

yaksho A = R.(Zverák) i, z toho istého, a = V.(Systém Obsyag), potom bude systém zapísaný nasledovne:

Napríklad, keď vivchennі gazopodіbnogo stan vikoristovuyt pochopiť ideálny plyn. ideálny plyn je nadradenosť hmotných bodov (molekúl alebo atómov), ktoré sa nachádzajú v chaotickom Rusku. Na body sa pozerá ako na absolútne pružné telo, ktoré bude nulové a nebude zasahovať do seba.



Pre taký jednoduchý systém, ako je ideálny plyn termichnym Stanem sa є Rivnyannya Klapeyrona-Mendeleva

de R.- zverák, Pa; V.- systém obsyag, m 3; n- počet slov, krtko; T- termodynamická teplota, K; R.- univerzálny plynový stĺp:

kalorický Joulov zákon o nezávislosti vnútornej energie a ideálneho plynu podľa objemu pri konštantných teplotách:

de Z V- teplo v prípade komunikácie po živote. Pre monoatomický ideálny plyn Z V nezostávajte pri žiadnej teplote, pretože

abo, yaksho T 1 = 0 K, potom.

Na skutočné plyny bolo empiricky nainštalovaných viac ako 150 termoelektrických staníc. Odpustime im a jasne správne sprostredkujme správanie skutočných plynov pri navigácii, keď idú do krajiny є Van der Waalsova rodina:

pre n krtkový plyn:

Cena rovnice je založená na dvoch dodatkoch k vzťahu Clapeyron-Mendelev: b a na vnútornom zveráku a/V. 2, začína to vzájomným vzťahom molekulovej hmotnosti plynu ( aі b- konštantný, neľahnem si Tі R., Ale різні pre nové plyny; v plynoch s viac a na konci Tі V.úchop je menší, ale viac b- viac).

presnejšie dvojparametrický Stanem sa termínom:

perche a ďalšie іvnyannya Дітерічі:

rivnyannya Berthelot:

Rivnyannya Redlikha-Kwong:

Prenesené do dediny Berthelot, Dieterichi a najmä Redlikha-Kwong môžu rozšíriť územie mesta, pod dedinou Van der Waals. Sliding to means, scho postіynі aі b pre danú reč neležte pri všetkej teplote a priľnavosti iba v malých intervaloch rovnakých parametrov. Dva parametre rovnajúce sa typu Van der Waalsa opisujú plyn a druh fázy a vizualizujú fázový prechod dvojice párov, ako aj prejav kritického bodu tohto prechodu.„Chcem čo najpresnejšie výsledky pre širokú oblasť plynových a surových mlynov na dodatočnú výrobu s konštantnými parametrami aі b otrimati nevstupujte.

Izotermy ideálnych a skutočných plynov, ako aj van der Waalsových plynov, sú znázornené na obr. 1.1.


Malé. 1. Izoterma zelených plynov.

presný popis Správanie skutočného plynu možno interpretovať ako dodatočnú ryvnyannyu, ktorú v roku 1901 navrhli Kammerling-Onnes a Kizom a ktorá dostala názov Začnem koeficientmi viriálov abo vіrialіv рівняння Budem:

yake zaregistrujte sa yak rozdelenie faktora tuhosti

za schodmi šelmy... kofitsinti V. 2 (T), V. 3 (T) a pod. ležať iba pri teplote, Volali ostatní, tretí atď. vіrialіv kofіtsіntom opisuje reakciu sily skutočného plynu od ideálneho pri danej teplote... funkčnosť V i(T) Vypočítané z dodatočných údajov o úhore PV pre danú teplotu.

Všetky parametre, vrátane teploty, ležia jedným zo spôsobov. Úhora Qia sa krúti a otáča

F (X 1, X 2, ..., x 1, x 2, ..., T) = 0,

de X 1, X 2, ... - sa použijú, x 1, x 2, ... sú súradnice a T je teplota. Rivnyannya, scho stanoviť úhor a parametre, sa nazýva Stanem sa rovnocenným.

Rivnyannya sa začne riadiť jednoduchými systémami, čo je dôležitejšie - plynmi. Pre starých a tvrdých ľudí, ktorí sú prijatí spravidla nestabilní, sa prakticky nestratím.

Až do polovice dvadsiateho storočia. Bulo vіdomo hodnota počtu rіvnyans budem stáť za plyn. Rozvoj vedy však prešiel takou cestou, že všetci smradi nevedeli. Akonáhle sa stanem, budem široko predávať v termodynamike, stanem sa ideálnym plynom.

ideálny plyn nazývať sa plynom, priblížiť sa orgánom k ​​plynu nízkomolekulárnej reči, byť v dokonca nízkom zovretí a niekedy aj vysokými teplotami (dosiahnuť ďaleko od teploty kondenzácie).

Pre ideálny plyn na vikonuyutsya:

    Boyleov zákon - Mariotta(Ak je teplota konštantná, uchopenie plynu na jeho objeme bude pre dané množstvo reči zbytočné)

    zákon gay-lussac(V prípade konštantného uchopenia bude plyn vymenený, kým teplota nebude príliš dlhá)

    Karlov zákon(V prípade nepretržitej komunikácie bude priľnavosť plynu k teplote trvalá)

.

S. Karno zdieľal rovnaký typ vzdelávania

.

B. Clapeyron dal ts'm jednotný tvar, blízky horkému:

Obsyag V, scho, aby vstúpil do štandardu ideálneho plynu, aby bol vychovaný k jednému molu reči. Yogo je tiež nazývaný molárny objem.

Pôvodný názov stáleho R - sú vesmíry plynového stĺpika (dokonca ho len zriedka môžem nazvať „post Clapeyrona“) ). Význam її stať sa

R = 8,31431J / molTO.

Aproximácia skutočného plynu na ideál znamená dostať sa na povrch veľkých krajín s molekulami, u ktorých je možné zvýšiť silu ich sily a možnosť prepojenia modality, aby sily ťažkej práce proti nim mohli byť zapriahnutý.

Van der Waals navrhuje dedinu, ktorou sú továrne, v tejto podobe:


,

de a і b - post_yne, ktoré sa používajú na kožný plyn okremo. Rašt, ktorý je súčasťou obce Van der Waals, môže mať tiež rovnakú veľkosť ako obec Klapeyron.

Schopnosť popísať systém bude znamenať, že nie všetky parametre je možné použiť na opis systému, ale číslo je menšie ako jedna, pretože jeden z nich môže byť hodnotou (dúfajme, že hypoteticky) od normy. Napríklad pre popis ideálneho plynu môže byť dodaný iba jeden z postupujúcich párov: zverák a teplota, objem a teplota, teplota.

Obsyag, zverák a teplota sa nazývajú najdôležitejšími parametrami systému.

Ak je prípustná zmena na hodinu, zverák a teplota, potom má systém dva nezávislé parametre.

Systém, ktorý je umiestnený v termostate (nástavec, ktorý zabráni teplote teploty) alebo v manostate (nástavec, ktorý zabráni tomu, aby sa oceľ stala zverákom), má jeden nezávislý parameter.

Parametre budú viazané jeden po druhom. Spіvvіdnoshennya, ako pôvodca odkazov, nazývaných rivnyannyam, sa stane ts'go tila. V najjednoduchšom prípade sú rovnako dôležité štandardy dané hodnotám tichých parametrov: zverák p, obsyag V a teplota, masu tila (systém) vvazyayut vvazhayut v_dom. Analyticky je spojenie medzi rôznymi parametrami a funkciou F:

Rivnyannya (1) sa nazýva v rovnakom tábore Rivnyannya. Tseov zákon, ktorý je pôvodom charakteru zmeny sily reči pri zmene volania myslí.

Tiež ideálny plyn

Zvlášť odpustíme, ak bude len informatívny, stanem sa takzvaným ideálnym plynom.

hodnotu

Plyn sa nazýva ideál, v ktorom je možné využiť interakciu molekúl medzi sebou.

Až do ideálneho stavu je možné zaviesť distribúciu plynu. Hélium a voda sú svojim správaním obzvlášť blízko ideálnemu plynu. Ideálny plyn je zjednodušený matematický model skutočného plynu: molekuly sú chaoticky prerušované zmätkami a dopad molekúl na steny sudcu je pružný, takže nevedú k plytvaniu energiou v systéme. Takýto zjednodušený model je dvojaký, takže nezasahuje do interakcie medzi molekulami a plynom. Väčšina skutočných plynov sa v ich správaní nejaví ako ideálny plyn v mysli, ak je celkové množstvo molekúl v prípade veľkého množstva ciev zanedbateľné (ak teda atmosférický zlozvykі izbová teplota).

Ekvivalent k ideálnemu plynu je možné zapísať v typoch decilk (2), (3), (5):

Rivnyannya (2) - Rivnyannya Mendelev - Clayperon, de m - hmotnostný plyn, $ \ mu $ - molárny plyn, $ R = 8,31 \ \ \ frac (J) (mol \ cdot K) $ - nejednotný postin plynu, $ \ nu \ $ - počet mólov reči.

de N je počet molekúl plynu v hmotnosti m, $ k = 1,38 \ cdot 10 ^ (- 23) \ frac (J) (K) $, Boltzmannov príspevok, čo znamená „časť“ plynulého útoku na plyn na jedného molekula і

$ N_A = 6,02 \ cdot 10 ^ (23) mol ^ (- 1) $ je príspevok Avogadra.

Ak dôjde k prerušeniu (4) priestupku časti na V, potom môžeme použiť tento formulár na zapísanie normy pre ideálny plyn:

de $ n = \ frac (N) (V) $ je počet častíc v jednom objeme alebo koncentrácia častíc.

Toto je skutočný plyn

Teraz sa stáva brutálnym pre viac skladacích systémov - k nedokonalým plynom a іdinamu.

hodnotu

Skutočný plyn sa nazýva plyn, medzi molekulami ktorého je možné cítiť alebo vzájomne pôsobiť.

V nedokonalých, pevných plynoch je interakcia molekúl skvelá a je potrebné ju zmeniť. Zdá sa, že interakcia molekúl na povrchu výrazne urýchli fyzický obraz, ale presnejšie, nedokonalý plyn nebude možné zaznamenať v jednoduchej forme. Pri takom vypadku vdayutsya na aproximáciu vzorcov poznáme napіvempіrichny. Naybilsh do diaľky s takým vzorcom - rivnyannya Van der Waalsa.

Interakcia molekúl je veľmi skladateľná. Na príležitostne veľkej kulise je medzi molekulami veľa energie. Vo svete zmeny je ťažké rásť, ale potom sa zmeniť a prejsť do sily rastu. Je vidieť a rozoznať obtiažnosť a vytesnenie molekúl. Rivnyannya Van der Waals popisuje mlyn jedného tovaru na skutočný plyn:

\ [\ Vľavo (p + \ frac (a) (V ^ 2 _ (\ mu)) \ vpravo) \ vľavo (V _ (\ mu) -b \ vpravo) = RT \ \ vľavo (6 \ vpravo), \]

de $ \ frac (a) (V ^ 2 _ (\ mu)) $ je vnútorný zlozvyk, zlúčený silami ťažkých molekúl, b je korekcia na obsah vlhkosti v molekulách, pretože sily energie medzi molekulami, a

de d je priemer molekuly,

množstvo a sa vypočíta podľa vzorca:

de $ W_p \ left (r \ right) \ $ je potenciál pre energiu dvoch molekúl.

Úloha zmien a doplnení v norme (6) je rovnaká. V strede rivnyannya (6) idem do rivnyannya (2). Stojí za to využiť túto skutočnosť, že so zmenou moci skutočných ľudí sú blízko ideálu svojich síl.

Hrdina z Van der Waalsovho nábytku, ktorý dokonca s veľkou dôstojnosťou zhruba opisuje silu dieťaťa, bezbožnosť bezbožnosti. K tomu rešpektujme, že Van der Waals umožní pohľad a prechod z vedenia na plyn (alebo z plynu na vedenie).

Obrázok 1 ukazuje van der Waalsovu izotermu pre určitú konštantnú hodnotu teploty T, vyvolanú všeobecným pravidlom.

V oblasti "zivini" (dilyanka KM) izoterma troch predbieha izobari. Na dilyantsi [$ V_1 $, $ V_2 $] priľnavosť rastie z veľkých dlhov.

Takýto vklad je nepríjemný. To môže znamenať, že v danom regióne prostredníctvom reči nie je zvyknutý byť videný. Je to rovnaké, je choré poraziť Van der Waalsovu rodinu. K oznámeniu je potrebné sa dostaviť. Ukáže sa, že v oblasti „zivini“ na izoterme v stanici rieky bude reč smerovaná na dve fázy: na vedenie a plyn. Urazte fázu a cítite naraz a buďte vo fázovej rovnováhe. Na fázovom ekvalizéri sú procesy odparovania vedenia a kondenzačný plyn proti. Zápach ísť s takou intenzitou, že sa zvýšim, aby som vykompenzoval jednu vec: kúsok života a plyn za hodinu sa stane nedôležitým. Plyn, ktorý je vo fázovom vyrovnaní s vlastným potrubím, sa nazýva zvetraný pár. Ak neexistuje fázové vyrovnanie, neexistuje kompenzácia odparovania a kondenzácie, potom sa plyn nazýva nekontaminovaná para. Ako môže existovať izoterma v oblasti dvojfázového tábora reči (v oblasti izotermy „zivini“ Van der Waalsa)? Ukáže vám, ako v galuzii, keď zmeníte úchop, bude zverák trvalý. Graf izotermík rovnobežných s osou V (obr. 2).

Vo svete zvýšenej teploty zaznie prerušenie dvojfázových staníc na izotermách, pokiaľ nie je premiestnené do bodu (obr. 2). Zvlášť špeciálny je bod K, v ktorom je rozdiel medzi vekom a párom. Vaughn sa nazýva kritický bod. Parametre, ktoré sú pre človeka kritické, sa nazývajú kritické (teplota je kritická, kritické uchopenie, kritická reč je kritická).

Stanem sa bude sa volať rivnyannya, pretože nadviažem prepojenie medzi tepelnými parametrami tak, aby | (P, V, T) = 0. Typ celej funkcie je položiť podľa povahy pracovného telesa. Vývoj ideálnych a skutočných plynov.

ideálne nazývaný plyn, pre ktorý je možné použiť silný objem molekúl a sily interakcie medzi nimi. Pre tých, ktorí sú jednoduchší k štandardu ideálneho plynu є rovnajúceho sa Mendelevovi - Clapeyron = R = konšt, de R je konštanta, zastaraný z chemickej povahy na plyn, a nazýva sa to charakteristický plynový stĺp. Pre danú viplivku:

Pu = RT (1 kg)

PV = mRT (m kg)

Stanem sa jednoduchšími ľuďmi reálny plyn є van der Waals

(P +) × (u - b) = RT

de - vnútorný zverák

de a, b - trvalé, úhor z povahy reči.

Na hranici hranice (pre ideálny plyn)

u >> b Pu = RT

Pre hodnotu charakteristickej plynovej konštanty R môžeme zapísať Mendelovský-Clapeyronov (dal M.-K.) pre P 0 = 760 mm Hg, t 0 = 0, 0 C

vynásobenie priestupku časti ryvnyannya hodnotou m, ako hmotnosť kyslého moláru na plyn mP 0 u 0 = mRT 0 mu 0 = V m = 22,4 [m 3 / kmol]

mR = R m = P 0 V m / T 0 = 101,325 * 22,4 / 273,15 = 8314 J / kmol × K

R m - nehromadí sa v zemnom plyne a tomu sa hovorí univerzálna čerpacia stanica. Todi je charakteristické pre post-dorivnyu:

R = R m / m = 8314 / m;[J / kg × K].

Z'yasuєmo zm_st charakteristický plyn post_ynoy. Za celok môžeme zapísať M.-K. pre dve stanice ideálneho plynu, ktoré sa zúčastňujú izobarického procesu:

P (V 2 -V 1) = mR (T 2 -T 1)

R = =; de L - robot, ktorý je izobarický k procesu.

m (T 2 -T 1) m (T 2 -T 1)

V tejto kategórii je charakteristický životný cyklus plynu mechanický robot (robotický had), podobne ako 1 kg plynu v izobarickom procese pri zmene teploty o 1 K.

prednáška číslo 2

Kalorické parametre

Vnútorná energia reči je súčtom kinetickej energie tepelnej energie atómov a molekúl potenciálnej energie stavu, energie veselé zvuky, Vnútorná jadrová energia atď.

U = U КІН + U ПІТ + U CHIM + U YAD. + ...

V priebehu procesov sa menia iba prvé dve veličiny, nemenia sa, takže nie v týchto procesoch sa nemení chemická povaha reči a Budov atóm.

V rozrakhunkoch neexistuje absolútna hodnota vnútornej energie, ale zmena termodynamiky, takže vnútorná energia sa ukladá iba od 1. a 2. pred:



ΔU = U 2 + U 1 = U КІН + U ПІТ ... Pre ideálny plyn U ПІТ = 0.

U KIN = f (T); U ПІТ = f (p, V)

U = f (p, T); U ПІТ = f (p, V); U = f (V, T)

Pre ideálny plyn môžete nabudúce zaznamenať:

Položiť vnútornú energiu iba z

teplota a neleží vo zveráku a obsyagu

u = U / m; [J / kg] vnútorná energia pitoma

Zmena vnútornej energie pracovného tela je jasná, takže kruhový proces je zdravý a cyklus

Δu 1m2 = u 2 - u 1; ΔU 1n2 = u 1 - u 2; Δu Σ = Δu 1m2 - Δu 2n1 = 0 du = 0

Z hľadiska matematiky sa zdá, že ak je hodnota nula, potom je hodnota du hlavným diferenciálom funkcie

u = u (T, u) a cesta

Rivnyannya STANU, Ur-nya, scho otáčajú zvuk medzi parametrami fyzicky jednostranného systému pri termodynamike. rivnovazi. Tepelné nastavenie bude zviazané do zveráka s objemom V a t-riy T a pre veľkozložkové systémy-aj so skladom (molárne časti komponentov). Kaloricheskaya Rivnyannya sa stane vislovlyuє int. energetický systém jak f-ciyu V, T a sklad. Urobím meno rivnyannyam, pretože sa nešpecializujem, premýšľam o tom. Stanem sa rivnyannyou. To sa dá urobiť bez uprednostnenia hodnoty. trimayuchi. rozšírenie, kuf. izotermické stlačené, trimayuchi. kufor. zverák (pružnosť). Rivnyannya vykoná potrebné aktualizácie termodynamiky. zákony. Ak som strašidelný, budem schopný otvoriť akumuláciu termodynamiky. f-ction in V і р, integrujte diferenciál. termodynamické. spivvidnoshennya, vývoj zložiek volatility (fugitivnosgі) systému, prostredníctvom ktorých si zapisujete myseľ fázovej rovnováhy. Termodynamika nadviaže prepojenie medzi športovcami, z ktorých sa stanem a budem z termodynamických potenciálov systému, budeme sa otáčať vo viglyadi fakúlt ich prírodných vín. Ak je napríklad Helmholtzov energetický dom (energetická energia) F ako funkcia T a V, potomRivnyannya nebude môcť byť otrimano za pomoc nejakému zbaveniu zákonov termodynamiky, musí sa začať od konca alebo pomocou štatistických metód. fyzika. Zostávajúca časť systému je ešte skladateľnejšia a je k dispozícii iba pre zjednodušené modely systému, napríklad pre ideálny plyn. Rivnyannya bude stagnovať pre skutočné systémy, nebudem ju môcť používať. o polovicu empirіch. charakter. Nek-Ri Naib sa ukáže nižšie, stanem sa sľubným a sľubným.

Mať pV = RT, de V -molárny objem, R - stal sa univerzálnym plynom. Celý ur -niyu podkoryayutsya skutočný gazi na vysokom vývoji (div. Klapeyrona - Mendeleva rivnyannya).

Sväté ostrovy skutočných plynov s malými a priemernými úchopmi sa dajú dobre popísať viriálmi: pV / RT = 1 + B2 / V + B 3 / V 2 + ..., de B B2, B3 - ostatné, tretie a doteraz. funkčnosť Na celý smrad s-va položte všetko z t-ri. Virile rіvnyannya stan je teoreticky založený; je ukázané scho kof. B 2, aby ste začali zapájať. páry molekúl, B 3 - interakcia. tri častice atď. Keď je veľká schilnosti in-va, neexistuje žiadny spôsob, ako sa rozšíriť za schody zvorotnyi obsyagu, takže viriálna ur-nya nie je vhodná na opis ridinu. Wono slúži ako deprivácia prezvýšiť prchavosť zložiek v plynových B-B. Zazvychay je obklopený členom B 2 / V (zhruba B 3 / V 2). V lit. vyrábať t fiz. hodnota viriálneho kof., členenie a teoret. metódy vizх viznachennya. Rivnyannya Stanem sa ďalším virtuálnym boxom. B2 je široko používaný na modelovanie plynnej fázy, keď sú fázové rokliny otvorené v čase nie viac ako zverák (až do 10 atm). Yogo zasosovyut aj pre popis sv-in zriedený razchiniv visokomol. in-in (div. Rozchini polyméry).

Na praktické rozrakhuniv fáza rіvnovag v širokom rozsahu t-r a zverák dôležitá hodnota môže rіvnyannya stanu, zdatnі popísať naraz svätú va і plynné fázy. V perspektíve sa tiež navrhuje ur-nya bulo І. Van der Waals v roku 1873:

p = RT (V -b) -a / V 2,

de a і b - pretrvávajúci Van der Waals, charakteristický pre daný ostrov (div. Van der Waals rivnyannya). Tse rіvnyannya sa stane tretím rádom pre obsyag V, či už ide o izotermu s parametrami tábora menšími ako kritickými. hodnota (v predtechnickej oblasti), MA tri platné. načítať, rootovať s opravou. zverák. Naib, z koreňov ur -nya plynnej fázy, najmenej - obyčajný; stredný koreň ur-nya fiz. senseu nie je dobré. Pri superkritike. Oblasti parametrov sa stanú izotermickými, ak je platný iba jeden. koreň.

Kubich. Úchop úchopu je zozbieraný z MH. empirich. úpravy ur-nya Van der Waalsa. Častejšie pre prvé dva parametre. ur -nya Penga - Robinson (1976) a Redlikha - Kwong - Soave (1949, 1972). Empirich. post_yn_ tsikh r_vnyan bude možné kriticky. parametre ostrova (div. Kritický stan). Schob rozširuje počet systémov opísaných v rovnakom rozsahu, skupine CB-B, rozsahu t-r a zveráku, kubickom členení. Rivnyannya bude, scho, pomstiť sa, tri a viac empirický. post_ynykh. Dôležitá kocka perevaga. rіvnyan stanu-їkh jednoduchosť, pri práci s EOM nie je potrebné tráviť veľké vitraty za strojovú hodinu. Pre veľa systémov, schválených nepolárnymi alebo slabo polárnymi vo vás, sa stanem nepohodlným pre praktické použitie. účel presnosti.

Uvidím správy znalca. údaje o depozitoch p-V-T, pre їkh zagalnennya získať mnoho parametrov. empirichny rivnyannya sa stane. Jedným z najrozšírenejších rivnianov tohto typu je Benedict-Webb ur-nya Rubin (ur-nya BPR), ktorý bol rozdelený v roku 1940 na základe viriálov v krajine. V tom istom ur-kúpeli zverák r je prezentovaný na viglyadovom polynóme schilnosti in-va s kofitsinty, úhorovou formou t-ri. Členovia radu vysokých rád nie sú lovení a kvôli kompenzácii zahrnujú exponenciálny člen do ur-nya. Je možné vyrábať pred objavením sa izoterm v tvare S a je možné opísať určitú fázu a počiatočnou fázou je plyn.

Pre nepolárne a slabo polárne in-in ur-nya BPR ešte presnejšie výsledky. Pre individuálne in-va je možné nahradiť všetky pedagogické parametre, pre súčet sa zavedú parametre variabilnej („binárnej“) interakcie. Odhad veľkého počtu pedagogických parametrov je ešte sklopnejší, ako je to v numerickej a všestrannej fyziognómii. Danih. Parametre ur-nya BPR vіdomі lishe pre paluby. desiatky, Ch. arr. v uhľohydrátoch a anorganických plyn Úprava ur-nya, narovnaná, zokrem, na úpravu presnosti popisu špecifického vstupu s-in s cieľom prispôsobiť ešte väčší počet parametrov. Výsledky pre polárne ostrovy, ktoré nie sú zahrnuté v cene a usilujú sa uspokojiť, sa neočakávajú. Zložitosť tvorby zrýchleného testu štandardného typu počas vývoja destilačných procesov, ak je potrebné získať bagatorazské hodnotenie prchavosti zložiek, analýza mentálneho systému.

V súpise súm in-in empirich. post_yn_ r_vnyannya Budem vvazhayutsya spadol zo skladu. Za kubický. Budem typu van der Waal, na zmenu použijem kvadratické pravidlá, ale na určitý čas začnite zo špeciálneho vzťahu:

de x i, x j - atómové časti komponentov, množstvá a ij і b ij INDIVIDUÁLNE V a ii, a jj і b ii, b jj podľa kombinovaných pravidiel:

a ij = (a ii a jj) 1/2 (1-k ij); 6 ij = (b ii + b jj) / 2,

de k ij - vzdelávacie parametre zmeny v interakcii. hold. Kvadratické pravidlá zmeny však neumožňujú ospravedlniť a uspokojiť, výsledky pre súdruha Sounda. asymetrické systémy, ktorých súčasti vykazovali výrazné odchýlky v polarite a mol. veľkosti, napríklad pre sumy v sacharidoch s vodou.

M. Huron a J. Widal v roku 1979 sformulovali pravidlá pre zmenu nového typu, ktoré sa točia po modeli miestneho skladu, ktoré úspešne prenášajú asymetriu koncentrácie. Vklady nadbytočného Gibbsovho potenciálu G E pre vzácne sumy a umožňujú veľa popísať fázovú rovnováhu. Podstata prístupu k oboru je v tom, že hodnota G E trpký rozdiel„Pozorovanie od іvnyany začne platiť za ďalší model miestneho skladu [ur-nya Wilson, NRTL (Non-Random Two Liquids equation), UNIQAC (UNIversal QUAsi-Chemical equation), UNIFAC (UNIque Functional); Activity Coefficients CM. Razchini neelektrolіtіv]. Tsey rovno a intenzívne sa rozvíja.

Bagato dvojparametrové Postavím sa (Van der Waals, vіrіal-ve s tretím vіrіalіv kof. A іn.)

f (p pr, T pr, V pr) = 0,

de p pr = p / r krit, T pr = T / T krit, V pr = V / V krit - usmernený parameter. Po-va z s rovnakými hodnotami p pr i T usmerňujú rovnaké vedenie obsyag V np; Faktor kapacity Z = pV / RT, kuf. volatilita a deyaki v. termodynamické. f-tsії (div. podľa zákona). Väčší pidhid, ktorý vám umožní rozšíriť počet viditeľných in-in, obväzy so zavedeným v návode budú pridané, parametre. Nayib, práve medzi nimi - kritický faktor. tuhosť Z rýchlosť = p krit V rýchlosť V / miera RT. je to acentrіch. faktor w = -Ig p pr -1 (pri T pr = 0,7). Atsentr_ch. faktor є je indikátorom nesférickosti poľa medzi mol. sily daného ostrova (pre vzácne plyny je víno blízko nuly).

K. Pitzer proponuvav koristuvatisya pre razrakhunku faktora tuhosti v lineárnom rozdelení

Z (T krit, p krit) = Z 0 (T krit, p krit) + w Z "(T krit, p krit),

de Z 0 znamená faktor jednoduchosti „jednoduchej“ línie, napríklad argónu, a Z „charakterizuje vzhľad modelu nečinnosti linky (div. Ridina).

a Z "(T krit, r krit). Naïb, vzhľadom na koreláciu Li a Kesslera, v ktorej vklad vzal Z 0 z kreditu T a r krit bol prevedený na ďalšiu úroveň BPR pre argón.Inštalované pri vibráciách v kvalite „štandardného“ ridin n-oktánu. Vezmite, scho Z "(T krit, p krit) = / w *, de w * je faktor centricity k n-oktánu, Z * je th faktor tuhosti z ur-niyu BPR. Tse rivnyannya stan naib, presne popíšte termodynamické s-va a fázové rivnovagi pre nepolárne vstupy a sumy.

Objednávka s vymenovaním skončenia platnosti. Stanem sa dôležitejším ako význam ur-nya, ktorá bude schopná poskytnúť možnosti pre zvláštnosti štruktúry molekúl a intermolu. vzaєmodiy. Smrad sa točí po štatistikách. teórie a výsledky numerických experimentov pre modelové systémy. Zgіdno mol.-štatistika. trakuvanni, ur-nya Van der Waals opisuje tekutinu pevných priťahujúcich sfér, na ktorú sa dá pozrieť v blízkom strednom poli. Na novej ur-nyah je potrebné vopred objasniť člena ur-nya Van der Waalsa, aby sme zhrnuli sily medzičasticovej vizualizácie. Je to oveľa presnejšie ako aproximácia Cariahana-Starlinga, ktorá sa točí po výsledkoch numerického modelovania tekutiny pevných sfér v širokom spektre polí. Zvíťazím v bagatóriách rivnyanov, avšak z veľkej sily rivnyanu sa stanú modelové systémy pevných častíc, v ktorých sa ujala asymetria pohybujúcich sa. forma. Napríklad v ur-kúpeli SPÄŤ (Boublik-Alder-Chen-Kre-glewski) na posúdenie prínosu síl slúžiacich tekutine pevných častíc, ktoré môžu tvarovať tvar činiek. Aby príspevok k príspevku síl tvrdosti bol, viraz je implantovaný, približné výsledky sú eliminované metódou pohybu. dynamika pre tekutinu s medzičasticovými potenciálmi obdĺžnikového typu (div. Molekulárna dynamika). Ur-nya SPÄŤ a ich analógy umožňujú popísať súčet s dostatočnou presnosťou, ale nie pomstiť vysokovriace zložky.

Špecifickosť popisu súm vysokovriacich org. B-B-potreba urahuvannya dodatkovo rotačne-vibrujúce. krok slobody, spojený zo suvami so segmentmi molekúl lanceolu (napríklad alkény C 8). Pre cich systémy naib je rozšírená úroveň úrovne PHCT (Perturbed Hard Chain Theory), ktorú navrhli J. Prausnitz a M. Do-nahue v roku 1978. Individuálne sa vyznačuje tromi rampami. parametre v ur-kúpeli PHCT. Kombinačné pravidlá pre blázon, aby zodpovedali jednému parametru zmeny komunikácie. Podrobná úroveň PHCT je ďalej založená na nahradení potenciálu pravouhlých jamiek, ktoré opisujú ťažké molekuly, potenciálu Lennard-Jonesa [ur-ny PSCT (teória perturbedového mäkkého reťazca)] a na pozadí anizotropie intermolekulárnych. sily [ur-nya PACT (Perturbed Anisotropic Chain Theory)]. Zostávajúca časť ur-nya láskavo opisuje fázovú rovnováhu v systémoch s polárnymi zložkami na navigáciu bez víťazných parametrov spárovanej interakcie.
molekuly zložiek.

Všetok rastúci záujem pred Rivnyanmi bude presadený z praktického hľadiska. potrebami outletu pl. sučka technológia spojená s absorpciou vstupný vstup„Prevádzka benzínových a plynových rodov a T. P., Oskilki vo veľkých množstvách, požadované množstvá, opisujú a predpovedajú fázové zmeny v širokom rozsahu t-r a zveráku. Dokončiť vesmír však nie je jednoduché. Stanem sa rovnocenným. Všetky odhady rivnyannya sa ukážu ako nepresné pri opise stanis v blízkosti kritiky. body i nie sú určené na sledovanie kritických javov. Na cikh účely vyviniem špeciálny rivnyannya stan, ale a zápach, ktorý bol pre konkrétnych lekárov nepríjemný. dodatk_v.
, Vrátane plazmy.

Lit .: Rid R., Prausnitz J., Sherwood T. z angličtiny., L., 1982; Eiles S., halyard ravnovaga v chemickej technológii, prov. z angličtiny, časť 1, M., 1989; Viktorov O. I. (і др.), „J. Prikl. Хімії“, 1991, v. 64, č. 5, s. 961-78. G.L. Kuranov.

shte