Praskajúci propán na reakciu. Pyroliz v uhľohydrátoch. Katalytická aktivita a selektivita priemyselných katalyzátorov v reakcii krakovania propánu
480 RUB | 150 UAH | 7,5 dolára ", MOUSEOFF, FGCOLOR," #FFFFCC ", BGCOLOR," # 393939 ");" onMouseOut = "return nd ();"> Dizertačné práce - 480 rubľov, dodanie 10 hilin, Tsіlodobovo, žiadny zlý a svätý
Marková Kateřina Borisivna. Katalytické nanosystémy na odstraňovanie olefínov krakovaním propánu: dizertačná práca ... kandidát chemických vied: 02.00.04 / Markova Kateřina Borisivna; [Miscellaneous: Federal State Budgetary Health Establishment of Professional Education "Moskovská štátna univerzita pre jemné chemické technológie pomenovaná po MV Lomonosovovi"].- Moskva, 2015.- 151 s.
Vstup
KAPITOLA 1. Literárny oglyad 10
1.1. Praskanie uhľohydrátov 10
1.1.1. Tepelné praskanie 10
1.1.2. katalytické krakovanie
1.2. Katalyzátory na praskanie propánu 27
1.3. Nanostruktúrované katalyzátory v reakciách krakovania propánu 35
1.4. Oxid hlinitý na krakovanie propánu
1.4.1. Fyzikálna a chemická sila oxidu hlinitého 38
1.4.2. Modely povrchového oxidu hlinitého 42
1.4.3. Charakteristika Texterna 45
1.4.4. Pevnosť oxidu hlinitého pri teplote praženia 46
1.4.5. Oxid hlinitý ako katalyticky aktívna fáza 49
KAPITOLA 2. SILNÁ Syntéza a fyzikálne a chemické vlastnosti nanostruktúrovaných katalyzátorov pre
bázický oxid hlinitý STRONG 51
2.1. Syntéza a základné charakteristiky 51
2.1.1 Syntéza nanovlákna airogelu s oxidom hlinitým 51
2.1.2. technické údaje sklad chémie a štruktúra nanovlákna airogelu pre oxid hlinitý 53
2.1.3. Syntéza nanovlákenných aerogélov na báze oxidu hlinitého (TiO2 / AI2O3,
2.1.4. Charakteristika chemického skladovania a štruktúry nanovlákenných aerogélov na báze oxidu hlinitého (TiOr / AI20s, BiOr / AigOs) 57
2.1.5. Syntéza vysoko porézneho oxidu titaničitého
2.2. Poréznosť a povrchové hodnoty syntetizovaných katalyzátorov ... 59
2.3. Označenie primárnych adsorpčných centier katalyzátorov z aerogélu z nanovlákien 65
KAPITOLA 3. Katalytické krakovanie propánu
3.1 Experimentálna technika 70
3.2. Predbežná katalytická aktivita aerogélových katalyzátorov z nanovlákien na báze oxidu hlinitého 75
3.3. Vstrekovanie odpadovej vody z nanovlákenných aerogélových katalyzátorov na їkh fyzikálne a chemické orgány 78
3.4. Katalytická aktivita a selektivita priemyselných katalyzátorov v reakcii krakovania propánu 90
3.5. Stabilita nových robotických katalytických nanosystémov na báze nanovlákenného aerogélu a oxidu hliníka 105
3.6. Vstrekovanie adsorpčného propánu v priebehu krakovacej reakcie na štruktúru katalyzátorov z aerogélu z nanovlákien 109
visnovka 114
Goodyear 116
Zoznam literatúry
Predstavený v robotike
Relevantnosť pre nich. Jednou z najdôležitejších prevádzok na spracovanie ropy a plynu je zavedenie a zavedenie technologických postupov do priemyslu Naftogaz, ktoré umožňujú ušetriť maximálne množstvo bezenergetického plynného kondenzátu pre dané miesto. Problém súvisiaceho plynu z ťažkého benzínu (APG) je obzvlášť závažný. Významná legislatíva Ruská federácia v licencii na pranie vidobutku naftu obov'yazkovuyu є využitie najmenej 95% pridruženého plynu z nafty získaného vo vidobutku nafty. o s novou schémou Recyklácia a využitie pridruženého benzínu obshygia vikorystovuvanny súvisiace ťažkého plynu pri veľkých a okrajových pôrodoch neprevažuje 60% chrbtovej kosti, pričom až 25% je spálených v pochodniach. Virіshennya Tsikh Zavdan vimagau victorianna nové technológie ťažby nafty a spracovania plynu.
Praskanie propánu z použitia špeciálne namontovaných katalyzátorov je možné považovať za jednu z metód použitia APG.
V súvislosti s cym je zaujímavá syntéza nových katalyzátorov na proces krakovania propánu a vytváranie fyzikálnych a chemických autorít z katalytických systémov, a to tak pre ruský, ako aj pre ľahký ropný a plynový priemysel.
Odmietnutie výsledkov z pokroku fyzikálnych a chemických autorít nových materiálov je navyše zásadným prínosom pre predbežnú vedu.
V tejto hodnosti budú výsledky uskutočnených zasadnutí slúžiť ako základ pre vývoj nových katalyzátorov a výrobu jednotiek na spracovanie plynu na zvýšenie účinnosti a dôležitosť relevantnosti dizertačnej robotiky.
Téma dizertačnej robotiky vstupuje pred plán vedecký doslіdzhen Katedra fyziky koloidná chémia RUDN. Robot Vikonan za finančnú podporu RFFD (projekt č. 14-03-00940), projektu na popularizáciu vedy programami Innostar, sponzorovaného Nadáciou pre rozvoj malých foriem podnikov z vedeckej a technickej sféry MN - 2013. Je to praktická časť daného robota zadať pred kalendárnym plánom IFHE RAS na roky 2013- 2015.
Meta roboty. Vytvorenie nových vysoko aktívnych a selektívnych nanostrukturovaných katalyzátorov novej generácie na reakciu krakovania propánu elimináciou olefínov a vivchennya fyzikálnych a chemických autorít.
Aby sa dosiahlo doručenie položky, je potrebné, aby útok bol virginský zavdannya:
syntetizácia katalytických nanosystémov na báze oxidu hlinitého, ktorý má vysokú aktivitu a selektivitu pri reakcii krakovania propánu, aj keď pri vysokej tuhosti voči karbonizácii;
predohra k fyzikálnym a chemickým silám lemovaných katalyzátorov;
oživiť správanie rozbitých katalytických nanosystémov v reakcii na praskajúci propán;
Pomer katalytickej aktivity a selektivity skladaných aerogélov z nanovlákien s už zrejmými katalytickými systémami;
Predstavte proces aktivácie a atmosféru reakčného stredu v štruktúre a sile novej generácie katalyzátorov. Vedecká novinka robotov:
syntetizované nanovlákna z aerogélov na báze oxidu hlinitého a ich skladovanie, štruktúra, fyzikálna a chemická sila;
po prvýkrát otrimanі nanokryštalické aerogély na báze oxidu hlinitého, čo je špeciálne zabalený sklad Bіndlakh a vivchenі іkh, štruktúra a fyzikálna a chemická sila;
dávkovanie, v reakcii na krakovanie propánu, katalytické systémy na báze nanovlákien a nanokryštalických aerogélov s oxidom hlinitým, v uhlíkových nanorúrkach a aktívnom uhlí;
hodnoty prevádzkových podmienok a stavby pred regeneráciou týchto katalytických systémov;
inštalované v procese aktivácie a vstrekovania reakčného média na katalytický systém na báze nanovlákenného aerogélu, oxidu hlinitého. Praktický význam robotov:
syntéza obzvlášť čistých kompozitných nanovlákien a nanokryštalických aerogélov na báze oxidu hlinitého s vytvorenými parametrami povrchu a veľkosti vlákien, ktoré môžu slúžiť ako základ pre vývoj katalyzátorov, ktoré je možné použiť ako náhradu drahých kovov;
vstrekovanie atmosféry do vody a reakčného média v katalytických systémoch na báze nanovlákenného oxidu hlinitého є základnými prepadmi na optimalizáciu parametrov štruktúry katalytických systémov tohto typu;
Pokrok v zmenách fyzikálnych a chemických vlastností katalyzátorov na báze nanovlákenného aerogélu pre oxid hlinitý v reakcii na krakovanie propánu є
základ pre kmeň katalyzátorov novej generácie na spracovanie pridruženého plynného nafty (APG).
O priestupku vinnom z priestupku:
výsledky konečného skladovania a štruktúry syntetizovaných nanovlákien a nanokryštalických aerogélov;
výsledky zlepšenia pórovitej štruktúry aerogélov na báze oxidu hlinitého metódami nízkoteplotnej adsorpcie pary v dusíku a adsorpcie pary vo vode pri teplote 293 K;
výsledky katalytických dávok nanovlákien a nanokryštalických aeroogélov z oxidu hlinitého v uhlíkových nanorúrkach, aktívnych v uhlíku pri reakcii s krakovaním propánu. Visnovok o aktivite, selektivite, stabilite pred začiatkom revitalizácie a zdraví pred regeneráciou nanostruktúrovaných katalytických systémov;
výsledky dávkovania adsorpcie propánu (metódou úniku) na aerogélové materiály z nanovlákien;
výsledky pokroku v procese aktivácie na štruktúre aerogélov z nanovlákien a ich katalytickej aktivite.
Teoretický význam robota. Otrimanі výsledky predbežných príprav, aby boli doplnené k základným predbežným prípravám nových nanostruktúrovaných materiálov. Po prvýkrát boli stanovené špeciálne vlastnosti správania aerogelových katalyzátorov v stredných oblastiach.
Praktická robotická konzistencia. V rámci robotiky vicono je nový dan odmietaný, je možné do myslí vliať syntézu nanostruktúrovaných katalyzátorov na báze oxidu hlinitého a oxidu titaničitého na základe týchto katalytických síl. Otrimanі výsledky є základ pre skladanie vedeckých a technických odporúčaní o praktický vikaristán katalyzátory tohto typu. Výsledky robotickej práce v počiatočnom procese počas prípravy študentov, doktorandov a doktorandov, ktorí študujú na Katedre fyziky a kolosálnej chémie Fakulty fyziky, matematiky a prírodných vied Ruská univerzita priateľstvo národov.
Odkaz na tých, ktorí majú plán vedeckých robotov. Dizertačná práca robota bola súčasťou vedeckých správ Katedry fyzikálnej a kolosálnej chémie Univerzity RUDN. Robot viconan na finančnú podporu RFFD (projekt č. 14-03-00940).
Kapitola č. 2 je daná robotovi ako súčasť projektu, ktorý by mal IFCE RAS zaradiť pred plán kalendára na roky 2013-2015 (Rozdil: „základné fyzikálne a chemické
zakonomіrnostі adsorbtsії, adsorbtsіynogo rozdіlennya, absorbtsіynoї-elektrohіmіchnih aj іonoobmіnnih protsesіv nanoporéznej materіalah aj Základy tsіlespryamovanogo syntéza funktsіonalnih adsorbentіv pri 2013-2015 "pіdrozdіl" mehanіzmi adsorbtsії aj ruhlivostі molekuly rіznoї hіmіchnoї prírode v vugletsevih som nabuhayut polіmernih adsorbéry Rozrábka bázy Syntéza odnorodnoporіstih adsorbentіv і metódy їх doslіgennya “).
časť experimentálna doslіgennya dizertačná práca sa stala záverečným projektom popularizácie vedy s programami „Innostar“ a projektovo-remixom programov U.M.N.І.K. - 2013 a iniciovala ho Nadácia pre rozvoj malých foriem podnikov vo vednej a technologickej sfére na roky 2014- 2015 Rik.
Výsledky tejto poslednej odrážky boli ocenené diplomami na vedeckých konferenciách: celokrajinská konferencia mladých vedcov, postgraduálnych študentov a študentov z medzinárodná účasť z chémie a nanomateriálov „Mendelev-2012“ Petrohrad, 2012; sympózium „Fyzika modernej chémie“, Tuapse, 2013.
O spoľahlivosť výsledkov je postarané
pre súbor metód
experimentálne doslіdzhennya s zástupcom
vysoko citlivé vlastníctvo, dobrý zrak
Experimentálne údaje a potvrdenie súčasných teoretických zistení.
Osobitné poznámky autora. Autor sa podieľal na výrobe budovy, dizertačný robot... Kandidát na dizertačnú prácu nezávisle syntetizujúci katalytické systémy. Autor špeciálne navrhol zariadenie na vykonávanie katalytických experimentov a na zdokonalenie procesu aktivácie na štruktúre katalyzátorov. Všetky experimenty a analýzy výsledkov Víťazstva sú predovšetkým od autora. Kandidát na titul sa zaoberal prípravou článkov a prác na publikovanie, zúčastňoval sa konferencií.
Odsúhlasenie výsledkov vopred. Výsledky robota boli aktualizované na nadchádzajúcich konferenciách a sympóziách: „Všeruská konferencia o problémoch matematiky, informatiky, fyziky a chémie“, Moskva, RUDN, (2008, 2009); Sympózium „Fyzika modernej chémie“, Tuapse (2008, 2013, 2014); Celo ruská školská konferencia „Supramolekulárne systémy na povrchu“, Moskva, IFHE RAS, 2009; Medzinárodná vedecká konferencia „Neštandardné, energeticky úsporné procesy a vlastníctvo v chémii, nano-biotechnológii (NERPO-2008)“, Moskva, MGOU, 2009; Celo ruská konferencia mladých zástupcov, postgraduálnych študentov a študentov s medzinárodnou účasťou z chémie a nanomateriálov „Mendelev-2012“, „Mendelev-2013“
Petrohrad, (2012, 2013); All-Russian Science Youth School-Conference „Chemistry on the Sign of SIGMA 2012“, Omsk, 2012; Všeruské sympózium za účasti zahraničných vedcov „Aktuálne problémy teórie adsorpcie, pórovitosti a adsorpčnej selektivity“, Klyazma, (2013-2015); II Celo ruská konferencia mládeže „Pokroky v chemickej fyzike“, Černogolovka, IPHF RAS, 2013; III Všetko-ruské vedecká konferencia mládeže „Chémia a technológia nových prejavov a materiálov“ II Celo ruská konferencia mládeže „Mládež a veda v Pivnochі“, Siktivkar, 2013; Medzinárodná vedecká a praktická konferencia „Spracovanie ropy a plynu-2013“, Ufa, 2013; X Ruská konferencia mladých vedcov a postgraduálnych študentov „Fyzikálna chémia a technológia anorganických materiálov“, Moskva, IMET RAS; 2013; V konferencia mládeže a vedy a technológie „High Chemical Technologies-2013“ Moskva, MITHT, 2013; VIII konferencia mladých absolventov, postgraduálov a študentov IFChE RAS „Fyzikálna chémia - 2013“, Moskva, IFChE RAS, 2013; III Celo ruská konferencia s medzinárodnou účasťou „Veda mládeže v rozvoji regiónov“, Perm, 2013; III medzinárodná vedecko -technická konferencia mladých vedcov, postgraduálov a študentov „Vysoké technológie v moderná veda i tech “, Tomsk, 2014; VI Konferencia mládeže MOV RAS venovaná 80. dňu zaspávania, Moskva, MOV RAS, 2014.
Publikácie. Hlavnú zmenu robotov predstavuje 29 ovládaných robotov, z toho 3 vedecké články z časopisov odporúčaných Vyššou atestačnou komisiou, 6 článkov v prvých knihách a 20 téz dodatočných diskusií na medzinárodných a ruských konferenciách.
štruktúra і obsyag roboty. Robot vikladena na 129 strane písaného textu, vrátane 23 tabuliek a 65 malunkov. Dizertačné práce sú uložené v zázname a trikrát v zozname citátov, ktoré obsahujú 198 naymenuwan.
Katalyzátory na praskanie propánu
Tepelné krakovanie sa vyznačuje kopijovitým charakterom reakcie. všetky objasnené teórie Mechanizmus krakovania parafínu v uhľohydrátoch možno rozdeliť do dvoch skupín. Pred prvou skupinou by mali existovať teórie, ktoré sa zaoberajú primárnou reakciou praskania, ako vnútorným molekulárnym preťažením molekúl s ďalším poklesom dvoch molekúl menšej veľkosti. Reakciu praskania je možné zapísať nasledujúcim spôsobom: СНгп + 2 - CnH2n + Нг
Táto teória je založená na najklasickejších prejavoch Burkeovej teórie, v prípade tepelného poklesu molekúl v uhľohydrátoch nie je možné stanoviť niektoré medziľahlé nestabilné spoluky. Prvý akt v tepelnej premene parafínových uhľovodíkov є je podľa Burka akumulovaný na jednom atóme uhlíka dvojmocných elektrónov. Atóm v uhlíku, ktorý odstránil negatívny náboj, vytiahne atóm z pevného atómu uhlíka k sebe, čo spôsobí, že parafinická molekula v uhlíku dopadne na molekulu parafínu menšej veľkosti a molekulu olefínu.
CnH2n + 2 CmH2m + СрН2р + 2, de m + p = n Stupeň pomeru likvidity krakovania parafínu v sacharidoch k počtu atómov v Brecku s forwardovým vzorcom: -E k = (n- 2) xueRT počet atómov v parafíne - hodnota v, konštantná pre všetky parafínové uhľovodíky; E - hodnota aktivačnej energie, yaku Berk spotrebuje 65 000 kal / mol. Burkeho vzorec dobre popisuje kinetiku krakovania parafínu v uhľohydrátoch (opravuje ho dekan), u ktorého zmeny v konštantnej rýchlosti praskania sú v počte atómov uhlíka a lineárnej funkcii. Pre Brekovu teóriu sú všetky hovory rovnaké ako C-C. Tom Kassel, aby zmenil Burkeovu teóriu, zdanlivo o nepravidelnosti životného prostredia odkazy C-C... Okrem toho je Kassel vazhaє jimovirnim, okrem rezania CC spojov, pridavania atomov vody v polohe 1: 4 s hodinovym rezanim CC odkazu v polohe 2: 3, napriklad CHZ-CH2 -CH2-CH2 = CH2 + H2
Teória Berk-Kassel nemôže vysvetliť zásobu produktov pri praskaní veľkého množstva parafínu v uhľohydrátoch. Teória Zokrema, tsya nevie vysvetliť priľnavosť k praskaniu. Nie je však zahrnutá možnosť reakcie popraskania parafínu proti pôsobeniu z hľadiska oboch mechanizmov (molekulárneho aj kopijového). Sklad výrobkov pri krakovaní parafínu v uhľohydrátoch nemožno vo všeobecnosti priradiť k žiadnej z dvoch teórií (molekulárne abnormálnych) okremo. Podpora Burkeovej teórie o lineárnosti praskania tekutosti z hľadiska počtu atómov uhlíka vo forme brutálneho rešpektovania teórie (1).
Jednou z ďalších skupín teórií je primárny stupeň štiepenia parafínových uhľovodíkov v alkáne na dva radikály, ktoré poskytujú ucho reakčnej trubice. Teória silných radikálov bola niekoľkokrát použitá, ale naj teoretickejší a najexperimentálnejší vývoj odhodili v robotoch Ruska jej sponzori. Najprv sa vráťme k pohľadu na Raisovu teóriu, ktorú podnietili údaje o veľkosti tepla tepla osvetlenia vyzváňacích zvukov.
Metodika Vikoristovuchi Panet, Rayet a jeho spіvrobіtnikov ukázali, že v prípade šírenia organických spolukov možno nájsť radikály. Označenie silných radikálov však nebolo silného, ale silného charakteru. Znie to ako kus parafínu v sacharidoch za posledných niekoľko rokov z vyhlásení veľkých radikálov. Zriedkavo je možná možnosť paralelnej reakcie nesprostredkovanej kvapky parafínu v uhľohydrátoch na dve molekuly menšej veľkosti v priebehu vnútorného molekulárneho preskupenia bez prechodného vytvárania radikálov. Zokrema, za normálny bután, pri predstavení robotov Neuhausa a Marka to Rayet uviedol súbežne s lantsyugovyu reakcia idde reakcia s bezposrednim elimináciou molekulárnej vody.
Fyzikálna a chemická sila oxidu hlinitého
Nanastruktúrované materiály aerogénneho typu sú v súčasnosti široko používané v rádiotechnickom priemysle, na protest a ich katalytická sila prakticky nie je k dispozícii. Chcem, aby štruktúra prenášala silu takýchto systémov na katalyzátory v krakovacích hydrogenačných a dehydrogenačných procesoch. Na ďalší rozvoj možnosti testovania takýchto systémov v katalytickom procese syntézy nanovlákien aerogélu oxidom hlinitým v špeciálnej inštalácii navrhnutej na Fyzikálnom a chemickom ústave Ruskej akadémie vied, oxidované platne hlinito-svetelné, v základ vinárskej metódy založenej na víne
V kvalite pomocného materiálu gule sme na povrch niektorých medzier, deformácií a bočných inklúzií vzali hliníkové platne obdĺžnikového tvaru s čistotou 99,999%, veľkosti 100x100x1 mm, triedy A5N. Chladenie dosiek za studena je uvedené v tabuľke 7.
Cín 0,500 Ak je známy obal, hliníková platňa sa ľahko oxiduje na základe oxidovej platne. Na to je potrebné pred syntézou klasov spracovať prednú dosku hliníkom podľa tejto techniky (dieťa 7).
Na jednej strane hliníkovej platne je pasívna guľa oxidu považovaná za chemickú dráhu. Doštička sa celkovo pokryje alkoholom a umiestni na 7 chilínov v rozsahu hydroxidu sodného s koncentráciou 2 mol / l. Na nanesenie guľôčky ortuti na povrch hliníkovej platne s ďalšími roztokmi amalgámu sa doštička zosklovatí v rozsahu solí Hg, čo ich nahradí Ag. Prítomnosť iónových médií v rozsahu solí ortuti mení rýchlosť rastu a mikroštruktúru zachyteného aerogélu, čo umožňuje substitúciu okolitých vlákien na nanovlákna oxidu hlinitého monolitické kreslenie hydroxyhydroxy hliníka. Potom sa umyli destilovanou vodou a zavesili. Rast nanovlákenného aerogélu na oxid hlinitý sa uskutočňuje pri teplotách 298 K a 70% obsahu vlhkosti z priemernej rýchlosti 1 cm za rok (obrázok 9)
V takom poradí je metóda Jean-Loupa začarovaná a z viny za inštaláciu navrhnutú v IAPHE RAS sme sa zbavili obrazov, ktoré predtým neboli zlé v katalyzátore, nanovláknovom aerogéliku a oxidu hlinitom.
Sú ľahostajní k tým, ktorí počas syntézy vikorizovali ortuťový amalgám s iónmi média a hliníková zmes nanočastíc (tabuľka 7), odstraňujúca nanovlákna, oxid hlinitý, nebola použitá v rôznych skladovacích domoch Dánsky aeroogel je prekladanie niťových vlákien s priemerom 5 až 6 nm (obrázok 10). Materiál mav Nízka hustota - 0,004 g / cm
Elektronicko-mikroskopický znak PEM s rozlíšením 100 nm, elektronicko-mikroskopický znak predbežných skúšok striel, z vikorisny elektronickej obrazovky mikroskopu JEM 2100, 200 kV, JEOL (Japonsko). Žiaci boli bez predbežného ošetrenia umiestnení na posteľ nasiaknutú alkoholom.
V záujme viditeľnosti mohli byť v tomto aerogéli prítomné ako výsledok syntézy, tak aj prechodu na dánsky oxid z hliníkovej platne, aby sme do niektorých nanočastíc nových prvkov (tabuľka 7) preniesli analýza 31. Prostredníctvom amorfnej štruktúry sa zips uskutočnil vo vákuu s nástupnými režimami vim_ryuvannya: vapruga - 50 kV, brnkanie 100 mA, doba zhimka 180 sekúnd bez filtra (obrázok 11).
Spektrum nanovlákenného aerogélu, ktoré je možné ľahko uložiť do nanovlákenného aerogélu, by mal oxid hlinitý vziať do úvahy. Vzhľad argónu a pôvod argónu budú pridané k dizajnu a samotnou trubicou do nej napumpovanou argónom.
Stagnácia vyradeného aerogélu z nanovlákien ako katalyzátora môže zvýšiť stabilitu v oblasti vysokých teplôt.
Dátum termografickej analýzy (doplnok 1 pre deti) vrátane dátumov v teplotnej oblasti od 298 K do 1473 K nanovlákenného aerogélu na oxid hlinitý nestačí na fázové prechody a je stabilný až do 1473 K. sorbovanej vody a 1073 K malé množstvo štrukturálne príbuznej vody.
Röntgenová fázová analýza štruktúry obrázkov sa uskutočnila pomocou prídavného vysokoprúdového röntgenového difraktometra PANalytical EMPYREAN (výrobca Nalkho Techno SA) s monochromatickou vizualizáciou CuKa a geometriou na obrázku.
V dôsledku nami získaných výsledkov je možné vytvoriť vetvu, pre syntézu nanovlákien je oxid hlinitý amorfný, obzvlášť čistý materiál, ktorý je zložený z neusporiadaných vlákien s priemerom 6 nm a vynikajúco nízkym povrch vína, 2.1.3. Syntéza nanovlákenných aerogélov na báze oxidu hlinitého (ТіО2 / АІ2О3, Si02 / Al203)
Bolo to myslené v literárnej vede, katalyticky aktívnej v reakcii na krakovanie propánových kompozitných materiálov, ktoré sú súhrnom oxidov. Naybіlsh rozšírenia v celej oblasti, oxid titaničitý a kremík. Na to bol cicavim schopný optimalizovať katalyticky aktívne kompozitné materiály aerogélového typu s parametrami, ktoré nie sú ohrozené odmietnutým nanovláknovým aerogélovým oxidom hlinitým.
Charakteristika chemického skladu a štruktúra nanovlákenných aerogélov na báze oxidu hlinitého (TiOg / AI20s, BiOg / AigOs)
Referenčný povrch bol spustený metódou BET z dynamických izoterm adsorpcie. Povrch mezopórov bol odklonený zo metódy odsávania podľa metódy MP a podľa metódy podľa metódy t-plot. Malé množstvo mikropórov sa môže odobrať do mezoporézneho adsorbentu. Z päty klasu porézneho grafu je MP označený zadný povrch pitom a z grafu v oblasti polymolekulárnej adsorpcie povrchu mezopóru podľa metódy MP. Pre metódu t-plot boli tiež hodnoty relatívnej veľkosti a povrchových mikropórov a mezopórov (tabuľka 23).
Pre pokročilých je najzaujímavejší región mezopórov. Na malom 42 sú uvedené krivky rastu pórov pre veľkosti, poistené podľa metódy VS pre desorpčnú hylokisotermiu v oblasti kapilárnej kondenzácie.
V oblasti veľkostí 20-30 nm je na desorpčnej krivke pórov za veľkosťami pík pre oba obrázky, ktorý svedčí o jednostrannej mezoporéznej štruktúre, čo naznačuje prejav veľkého kruh jednej veľkosti. So zvýšením teploty aktivácie sa vodné maximá na krivkách nárastu teploty pohybujú smerom k regiónu väčších hodových sviatkov a vrcholy sa tiež stávajú vítanejšími (málo 42). Maximálny nárast priemeru leží v oblasti 40 nm (krivka 1) pre teplotu 1 000 K a 25 nm (krivka 3) pre teplotu tisíc stopäťdesiatpäť K, použite preto údaje z elektronická mikroskopia (obrázky 36, 37) ... Súčasne sú v Bindly zabalené aj mikropóry, mabut, ises sľuby a trubice.
Zdá sa, že pri zahrievaní v prúde inertného plynu sa povrch nanovlákenného aerogélu oxidu hlinitého mení, a to sa vysvetľuje zvýšenými niťami oxidu hlinitého a aktivácia vody vedie k stabilite škôlky. S celým vláknom s priemerom 5 nm stočte do špirály a nasaďte trubicu s priemerom asi 30 nm. Vysokoteplotné spracovanie v prúdení inertného plynu a spracovanie vo vodnom prúde, čo znamená, že v kvapke vody dochádza k malým zmenám na povrchu domáceho maznáčika pri teplote spracovateľskej vody do 1 000 K do 165 m štrnásť) .
V rovnakú hodinu sa spracovanie v prúde dusíka zmenilo na povrchu amorfných aerogelových svetlíc dvakrát, keď sa teplota upravila na 800 K. zahrievaním v inertnom plyne a vo vode nanovláknitý oxid hlinitý na výrobu nové štrukturálne zmeny.
Slid tiež znamená, že z údajov elektronickej mikroskopie je vidieť geometrický tvar povrchu rúrok, ktoré sú zložené zo závitov nanokryštalického oxidu hlinitého s priemerom 5 nm, priemer je blízky 30 nm, na hodnotu 14 Predúpravu poréznych štruktúr, ktoré sa odstránia počas série aktivácií, je možné použiť na tie, ktoré pri sérii aktivácie z nanopriestorov prechádza oxid hlinitý do samotných skúmaviek. A pri zahrievaní v inertnom plyne sa nanovlákna zahrievajú v nanorodoch. Tabuľka 14 - Parametre poréznej štruktúry vstupu nanovlákenného oxidu hlinitého pri teplotách 1 - 300 K; 2 1000 K; 3 1050 K: 4 - 1150 K. Pre krivky nárastu teploty podľa veľkosti, ako aj poklesu z nanovlákien s oxidom hlinitým charakteristická klesá v oblasti vyšších vysokých teplôt pri zvýšených aktivačných teplotách.
Hotіlosya b zvernuti Uwagi na vіdsutnіst mіkropor pre zrazkіv nanovoloknіstogo oxid alyumіnіyu obroblenih póry іzopropoksіda titan (tabuľka 15) viyavlennya zmіni v kіlkostі Parvin adsorbtsіynih tsentrіv (PAC) v rezultatі termіchnih obrobok, bol zobrazený doslіdzhena adsorbtsіya parіv VOD, na nanovoloknіstih aerogel yak svіzhoprigotovlenih pretože som teplote ošetrenie sa uskutočňovalo tak v atmosfére, ako aj vo vode, a pri tejto príležitosti (obrázok 45).
Na posúdenie poréznej štruktúry aerogelových katalyzátorov a určenie počtu primárnych adsorpčných centier (PAC) sa na stanovenie izotermy adsorpčných pár vody použila porézna metóda, ako uviedol R. Vartapet. i Voloshchuk A.M. Na osi grafického grafu je adsorpcia nanesená na povrch grafitizovaných sadzí v jednotkách mmol / g a na os osi - hodnota adsorpcie mmol / g na predbežne adsorbent pri pokojnom tlaku. Hrubé grafy sú rovné čiary, ktoré prechádzajú z klasu súradníc, počet PAC je od dotyčnice rezu k klasu roklinových grafov (obrázok 46).
Katalytická aktivita a selektivita priemyselných katalyzátorov v reakcii krakovania propánu
Rosrakhovani (tabuľka 22) konštanta rýchlosti katalytickej premeny propánu o rádovo prevažuje nad konštantou rýchlosti tepelnej distribúcie
V prípade katalyzátorov, pretože aktivita pri krakovaní propánu nie je príliš vysoká, bude aktivačná energia v celom rozsahu teplôt pravidelne zbytočná, aby sa naznačilo, že proces prechádzania karbénovým mechanizmom a teplota k reakcii nedochádza.
Tepelná distribúcia propánu je charakterizovaná vytvorením dôležitých uhľohydrátov (obrázok 49) pri vysokých teplotách s väčším obsahom tuku, čo výrazne znižuje kroky na konverziu propánu na etylén a propylén.
Je nainštalovaný Bulo, ale nanovlákenný oxid hlinitý je aktívny iba v aktívnej forme (katalyzátor 2), iba vzorky obsahujúce titán a kremík (katalyzátory 3-6) sú aktívne v rovnakej forme a Katalyzátor 2 v teplotnom rozmedzí 750 - 850 K (obr. 51, 52) vykazujúci vysokú aktivitu a selektivitu na štúdium etylénu, navyše selektivita na etylén dosahuje svoju maximálnu úroveň 63% pri teplotách 730 K. Pri vzorke 3 dosahuje selektivita propylénu maximum 60% pri teplotách 973 K a pri vzorke 4 sa zvyšuje na 66% pri teplotách 873 K (obrázok 52). Pre katalyzátor 5 v oblasti nízkych teplôt dosahuje selektivita na etylén 100% a pri 823 K sa dosahuje zmena selektivity z etylénu na propylén, ktorá dosahuje maximum 64% pri 923 K. s úpravou teploty až do 1 000. K, stane sa 40% (obrázok 52). V rovnakú hodinu sa pri úprave teploty zvýšila selektivita na propylén a celková selektivita na olefíny klesla na 60%.
Maximálne stupne premeny na etylén a propylén v prípade katalytických reakcií pre všetky vopred katalyzované katalyzátory pri reakcii krakovania propánu pri atmosférický zlozvyk byť umiestnené v oblasti vyšších nízkych teplôt, menej pri tepelnom krakovaní a náhrade platinovými katalyzátormi (obrázok 52), čo umožňuje odstránenie živice vo vyšších stupňoch konverzie. Maximálny stupeň premeny na etylén a propylén a maximálna selektivita pre olefíny sa teda nachádza v oblasti vyšších nízkych teplôt, nižších počas tepelného krakovania.
V prípade komerčného platinového katalyzátora je to pre niektorý typ etylénu prakticky líniová, selektivita v tejto teplotnej oblasti je veľmi plynulá, pretože sa blíži 35%. V tú hodinu môžu mať ako nanovlákna aerogelny katalyzátory na báze oxidu hlinitého maximá v oblasti centrálnej teploty 50% pre etylén alebo propylén. Súčasne pri vyšších teplotách sa celková selektivita pre olefíny stáva 60%
V dôsledku týchto výsledkov je možné vybudovať sieť s vysokou katalytickou aktivitou a jedinečnou selektivitou katalytických systémov na báze nanokryštalického oxidu hlinitého, ktorá by nemala byť umiestnená vo vašom sklade kovovej fázy. Prvýkrát sme uskutočnili test katalytickej aktivity katalyzátorov z aerogélu z nanovlákien s katalyzátormi podobného charakteru a blízko povrchu. Nižšie je ukázaná katalytická aktivita a selektivita pre olefíny oproti amorfným katalyzátorom z nanovlákien na báze oxidu hlinitého a nanokryštalických katalyzátorov na báze oxidu hlinitého pri skladovaní. Katalyzátorom je priradená optimálna teplota reakcie premeny propánu pri atmosférickom tlaku.
Proces koksovania je jedným z najlepších zubov katalyzátora a stabilita voči karbonizácii je hlavným faktorom stabilnej robotiky katalyzátorov pri krakovaní.
Zistili sme, že stabilita robotických katalyzátorov č. 2-6, čo je katalyzátor z nanovlákien na báze oxidu hlinitého, môže dosiahnuť vrchol. Pri cich katalyzátoroch s katalytickým krakovaním propánu v teplotnom rozsahu až 873 K hodiny robota bez akejkoľvek zmeny aktivity trvalo 400 hodín a v teplotnom rozsahu 873-1023 K - 150 hodín. Praktická deaktivácia (obrázok 55).
Je nevyhnutné, aby sa proces karbonizácie aktív častejšie znižoval a regenerácia bola účinnejšia a menej neaktívna (obrázky 56, 57).
Na stanovenie množstva propánu adsorbovaného na povrchu katalyzátora sa pred založením stacionárneho tábora uskutočnila teplotne naprogramovaná desorpcia v teplotnom rozmedzí 373 - 673 khilínov. Potom zvýšili teplotu na novú hodnotu, spustili úchop, pretože sa v procese zahrievania zvýšil, a súčasne načerpali priemernú dĺžku 1-1,5 minúty a zopakovali kinetické priznanie pri novej teplote. Rýchlosť desorpcie sa merala pri desiatich hodnotách teploty. Do teploty 673 K so zvýšením tlaku plynu. Počas tohto obdobia bol známy počet molekúl desorbovaných pri teplote kože
Etilene mitsno si požičiava prvé miesto vo všeobecnom kole výroby stredu všetkých produktov syntézy nafty. Svitovy virobnitstvo etilen v roku 1990 narástlo o 50 miliónov ton na rik, z toho v USA - 17,5 milióna ton a vo Veľkej Británii 1,5 milióna ton. Etylén sa bude získavať v dôsledku tepelného krakovania etánu, propánu, ako aj frakcie ťažkého benzínu a plynového oleja. V krajinách bohatých na zemný plyn alebo ho dovážajte z veľkých množstiev, aby praskla vôľa zvíťaziť v kvalite syrovin etánu, propánu a v pánskom svete Nafta. Táto technológia virobnitstva urobila vývoj v ZSSR a USA. V krajinách západnej Európy a Japonska sa etylén a propylén považujú za hlavné kategórie v dôsledku prasknutia frakcie Nafty.
Schematický diagram tepelného krakovania je ešte jednoduchší: súčet zahriatych uhľovodíkov podobných plynu a prehriatej vodnej pary prechádza oceľovým rúrkovým reaktorom. skvelé číslo oceľové rúry, ohrievané na 750-900 ° C s takouto rýchlosťou, asi hodinu kontakt pary s vyhrievaným povrchom varu v rozmedzí 0,2-0,8 s. Dajte praskajúcim výrobkom rýchle chladenie, aby ste odstránili ďalšie ničenie. Ochladenie produktov podobných plynu v krakovaní je možné dosiahnuť prechodom prúdu plynu potrubím naplneným vodou. To umožňuje rýchlosti energie vitrati odradiť od prehriatych stávok na vodu. V tabuľke 28.3 je spotreba výrobkov v priemyselnom tepelnom krakovacom etáne, propáne, ako aj vo frakcii ťažkého benzínu a plynového oleja.
Tabuľka 28.3
Typ výrobkov (v%), tepelne krakujúci etán, propán, benzín a plynový olej
|
praskajúce výrobky | |||||
|
CH3CH2CH = CH2 i | |||||
|
CH3CH2CH2CH3 | |||||
|
palivový benzín | |||||
V srdci tepelného praskania sú kopijovité radikálne reakcie. Po zahriatí na 600 ° C sa väzba uhlík-uhlík v etáne rozdelí na dva metylové radikály.
Alkylové radikály odkaz CH Roztashovana v polohe b podľa vzťahu k nepárovým elektrónom je najslabšia a pre silné alkalické radikály najtypickejšou reakciou na b-pokles, v dôsledku ktorej radikály pravdepodobne vyjdú ako alkény krátke. b-Kapka metylového zvyšku sa zníži na etylén i na atóm vody.
Atóm opäť odštiepi vodu z etánu.
Etapy (1) a (2) є typy reakcií na rast lanceugu v lannceugovom radikálnom procese etánového krakovania. Či už ide o rekombináciu radikálov na výrobu holiaceho lancety.
Produkujte praskajúci etán, scho pomstiť viac ako dva atómy v uhlí, odoberajte iba z produktov na oholenie lantsyugu.
Crackovací propán potrebuje princíp podobnej schémy.
Vývoj lanceru sa pozoruje ako výsledok rozdelenia atómu na propán pri interakcii s metylovými radikálmi alebo atómom vody. Z pohľadu etánu z propánu existujú dva radikály: n-propyl CH3CH2CH2 . a druhý s-propyl-radikál (CH3) 2CH . ... Izopropylový radikál sa stabilizuje v dôsledku rozdelenia atómu na vodu, čo si vyžiada osud dospelého lancyuga.
Pervinny n-propyl-radikál je citlivý na b-pokles kvôli schváleniu etylénového a metylového radikálu, pretože proces lantsyugového propánového krakovania pokračuje.
Tepelné krakovanie ropy a plynového oleja sa v zásade nejaví ako rozdelenie propánu;
Rast lancety v celom rozsahu obväzov nie je spôsobený homolýzou väzby C-C v alkánoch, ale pridaním atómu k alkánu pre ďalšie radikály . CH 3, . CH 2 CH 3 a v malých kvapôčkach pod atómom. Pridanie atómu k druhému radikálu, napríklad:
Štiepenie väzby uhlík-uhlík na taký radikál pri kvapke b sa redukuje na alkény a najkratšie z primárnych radikálov.
Atóm je voda alebo malé radikály, ako je CH3 . i CH 3 CH 2 . , Zúčastnite sa falošného vývoja praskania lanceyug alkánu.
Množstvo etylénu, ktoré je možné použiť pri krakovaní popraskaných alkánov, je síce nižšie, ale nie je to pri praskaní. n-alkány. Je ľahké prikryť na zadku tepelným krakovaním 4-etyl-heptánu, jedného z izomérnych nonánov. Najúčinnejší spôsob etilénu s tepelným krakovaním n-alkány je možné dosiahnuť počas maximálne opakovaných procesov b-drop. Spolu s reakciami typu b-drop súťažia procesy o holenie kopije a prenosu dýzy, ak radikál odštiepi atóm od materského alkánu, o b-kvapku. Takže ako urážka konkurenčných procesov, holenie a prenos dýzy, molekulárnej, je možné znížiť tekutosť monomolekulárneho b-dropu, ako aj zmeniť priľnavosť, ak dôjde k praskaniu. Technologicky je najľahšie dosiahnuť praskanie v prítomnosti prehriatej vodnej pary. Energia aktivácie pre b-drop je významná, ale pre procesy holenia a prenosu kopiníka. Aby sa b-drop stal dominantným procesom distribúcie voľných radikálov, malo by byť tepelné krakovanie uskutočňované pri veľmi vysokých teplotách blízkych 750-900 o C. Proces pestovania porcií etylénu a propylénu v krakovacích produktoch.
Pohľad na etylén z cykloalkánov na nižšie nagato, nižšie na etán, propán a n-alkány. Je zrejmé, že nástupné reakcie b-kvapky počas tepelného praskania cyklohexánového modelu spoluke sú jasné.
Zrozumilo, tu sú guľky zahltené iba hlavnými druhmi reakcií, ktoré pôsobia proti tepelnému praskaniu. V dôsledku sekundárnych procesov deštrukcie typov alkénov dochádza k ich poklesu a v krakovacích produktoch sa nachádza acetylén, dávka a koks. Aby sa predišlo sekundárnym reakciám, krakovanie by sa malo uskutočňovať na glybíne nie viac ako 50%a alkány by nemali na praskanie znova reagovať.
V hodine danii pіrolіz vuglevodnіv Je hlavne Dzherela nie je tіlki virobnitstva olefіnіv - etilenu i -propylén, ale i butadієnu, butylén, benzén, ksilolіv, tsiklopentadіnnuzinol, nitril, nitril, ..
Benzínová frakcia obsahuje až 30% (hmotn.) Benzénu, 6 až 7% toluénu, 2 až 2,5% xylénov, takmer 1% styrénu. Frakcia C5, vezmite až 30% cyklopentadínu vrátane dimeri a takmer 10% izoprénu. Dôležitou živicou (teplota varu> 200 ° C) je v jej sklade naftalén a homológ, ako aj malé množstvo tetralínu a kondenzovaných aromatických uhľohydrátov. Guma je navyše zodpovedná za používanie nearomatických uhľohydrátov vrátane olefínov a diunov.
Otrimannya rad chemických produktov z pyrolýzy živice úspešne konkuruje tradičným procesom virobniztvy. Vlastnosť benzénu je teda 1,3 - 1,5 krát nižšia ako pri katalytickom reformovaní. Pokiaľ ide o ts'go rakhunok, postoje Etilenu sa tiež znižujú (o 20 - 30%).
Hlavným procesom pyrolýzy je etán, propán, bután, ktoré sa nachádzajú v pridružených a rafinérskych plynoch, benzíne a benzíne s priamou destiláciou nafty, ako aj v rafináte katalytickej reformy, takže nie je potrebné vyhorenie aróma. Hodina zostane v spojení s nedostatkom a veľkým počtom rôznych benzínových frakcií v kvalite ropy a plynu, ako aj so strednými a dôležitými frakciami ťažkého benzínu a ťažkého benzínu.
Teoretický základ pre proces pyrolýzy. Výroba nižších olefínov je založená na tepelnej distribúcii v sacharidovom syruvine so zvýšeným nízkoteplotným rozsahom voľných produktov. Všetky reakcie, ktoré sú v rozpore s pyrolýzou, možno rozdeliť na primárne a sekundárne.
Hlavnou primárnou reakciou je distribúcia špecifických uhľohydrátov z roztokov vody, nižších alkánov, etylénu, propylénu a ďalších olefínov. Pred druhou - nie je potrebné hlásiť potrebné reakcie:
ďalej boli nainštalované olefíny;
hydratácia a dehydratácia olefínov schválením parafínu, diénov, acetylénu a ďalších starších látok;
kondenzácia molekúl s vyššou molekulovou hmotnosťou, ako aj stabilnejších štruktúr (aromatické uhľohydráty, cykloidy atď.).
Všetky reakcie počas pyrolýzy prebiehajú naraz, čo je obzvlášť dôležité pre vek takýchto myslí. Pri týchto sekundárnych reakciách sa zníži na minimum.
Nenasýtený v sacharidoch, pri dosiahnutí vysokých teplôt sa topí termodynamicky stabilnejšie, menej parafínu. Napríklad pre etylén by mala byť teplota 750 ° C.
Možnosť termodynamiky flexibilných ciest k vzdelávaniu olefinov. Prvá kvapka v prípade štiepených (praskajúcich) molekúl parafínového parafínu:
Yak vidomo, termodynamická stabilita je určená teplotou, so zmenou energie od Gibbsa
de? Н - tepelný účinok reakcie, Т - teplota, ΔS - zmena energie,
sa rovná nule alebo zápornému číslu.
Urážlivé reakcie endotermické a odporujúce dohľadu. Ak chcete zmeniť teplotu a znížiť tlak. Ak sa k šmuhe pridá praskanie v uhľohydrátoch pri teplote 500 ° C, potom je zavedenie dehydratačnej reakcie do pokrytia produktov viditeľné od 800 do 850 ° C. V ekonomickom svete na dosiahnutie optimálneho čiastočného zlozvyku v sacharidoch nejde o vákuum, ale o rozpustenie zlej sumy vodnou parou. Prestaňte do bodky vytvárať pozitívne aj negatívne dedičstvá. Pozitívne väzby:
znížiť množstvo tepla potrebného na ohrev rúrok v reaktore na zavedenie časti energie vodnou parou priamo do syruínu;
leštené pary v uhľohydrátoch;
(Nie je to však štrk, ale hrá počiatočnú úlohu pri teplotách do 1 000 º);
zníženie ukladania koksu v dôsledku turbulencie toku sacharidov do reakčnej nádrže;
V prípade zmien odporu sekundárnych reakcií v dôsledku rozpustenia reakčných súm.
Pred negatívnou dedičnosťou sa zavedie vitra energie na zahriatie na reakčnú teplotu, rast investícií, potrebu zväčšenia veľkosti pece a zrýchleného systému a rozdelenie produktov. Je potrebné uložiť množstvo vstrekovanej pary do hlavnej formy molárnej hmotnosti organických uhľohydrátov a ležať v intervale 0,25-1 tony na tonu oleja, zrejme pre etán a dôležité frakcie nafty.
Otzhe, hlavná reakcia pyrolýzy (najmä v prípade zlomyseľnosti v kvalite syruvínu frakcií ťažkého benzínu) praskajúca v lancete uhľohydrátov s údajmi o olefíne a parafíne. Її primárne produkty je možné koncepčne oddeľovať štiepením (sekundárne praskanie). V taške kintsevo noste súčet svetla v uhľohydrátoch bohatých na olefíny. Dehydrogenácia bežných olefínov za vzniku acetylénu a starších, ako aj darovaných uhľohydrátov, ktoré sú vysoko reaktívne. Zostávajúc v mysliach pyrolizu vstupuje do reakčného cyklu. Pri dehydrogenácii cykloolefínov existujú areni, zokrema benzén a naopak sú popretkávané polycyklickými sacharidmi a koksom. Odolnosť voči zvyškovým reakciám (čo znamená pridaný koks), keď sa teplota zvýši na 900-1 000 ° C.
Najšetrnejší proces polymerizácie nenasýtených uhľohydrátov. Vona v mysliach prakticky neodporuje pirolizu. Reakcia je ekzotermichna a je potrebné ju opraviť iba vtedy, keď je teplota nízka. Teplotná oblasť je oveľa flexibilnejšia, stále je to možné a rýchlosť hlavného chladiaceho stupňa (hartu) plynu pyrolizuje.
V zime prenosu syruvinie vo vysokoteplotných zónach sa zvyšuje pridanie nepodstatného posledného dňa premeny celých výrobkov. Na zvýšenie vibrácií (selektivity) potreby zmeny kontaktnej hodiny. Súčasne však dochádza k poklesu glybínu pri spracovaní sirovini na prechod, a teda aj k výstupu celých produktov.
Produkty nielen idú na pyrolýzu, ale aj sklad - funkcia parametrov bagata, uprostred povahy syruínu a myslí tohto procesu.
Tepelná distribúcia v sacharidových syruvinoch je založená na mechanizme radiálnych reťazcov. Pochatkovovo klíčenie lantsyugu sa získava zo vstrekovanej teploty počas homolytického vývoja väčšiny slabý S-S Spojenie so schválením silných radikálov, ako je napríklad vytvorenie nového radikálu, ktorý nesie atóm vody z molekuly konkrétneho uhľohydrátu.
V horlivom vipade sú primárne radikály stanovené pomocou lancety, nie stiyki. Їх stabilizácia sa javí ako hlavná pre delený článok C-C, ktorý sa nachádza v polohe β voči centru radikálov, čo odráža horlivý princíp najlepšieho hada štruktúry:
Reakcia β -kvapky sa bude opakovať potichu, kým nie je príležitostne prijatý stylingový radikál - metyl alebo etyl, ktorý sa vo svojom vlastnom čerti stane ozvenou začiatku nového lantsyugu. Ymovіrnіst o vytvorení tichých radikálov vo fáze pokračovania lanceugy ležať a útočiť na molekuly v uhľohydrátoch. Odobratie atómu z tretieho atómu na uhlíku je jednoduchšie vidieť, nižšie ako v druhom, a ešte viac, v primárnom atóme. V out-of-the-box vypadne vikhіd vyrastie z rastu parafínu (normálnych budov) v Syrovine, aby sa položil a zo skladu chémie Syrovin. Tepelná stabilita v sacharidoch v raste v sérii parafínov<нафтены<арены и уменьшается с ростом длины цепи.
Riznomanittya čelí sekundárnym reakciám na urýchlenie modelového procesu, najmä keď je zrýchlená povaha syruínu a zvýšený stupeň konverzie. Doteraz pri navrhovaní pecí na vykurovanie zohrávala ešte dôležitejšiu úlohu empirická depozícia a experimentálne nastavovanie.
Mechanizmus parafinizácie je ľahko rozpoznateľný v kombinácii s aplikáciou etánu. Lantsyuga polyaga Іnіtsіyuvannya v distribúcii molekuly С2Н6 podľa odkazu С-С do dvoch metylových radikálov:
Reakcie (1) - (7) opisujú usadzovanie hlavných produktov v kvapke etánu v štádiách klasu pyrolýzy. V literatúre je dobre známe, že hlavnými produktmi sú pyrolýzny etán, etylén a # H a radikál SNZ sa zakorenil v malých množstvách iba vo fáze inovácie.
V prípade propán pyrolýzy v štádiu progresie do lantsyugu hrá veľkú úlohu radikál # H aj radikál CH3.
Іnіtsіyuvannya:
Reinіtsіrovanіe, scho polyaga v rýchlom poklese metylového radikálu:
Pokračovanie lantsyugu, v dôsledku ktorého môžete predstierať n-propylové radikály:
Usmernenie mechanizmu kvapky propánu sa dodáva do skladu produktov iba v klasických fázach procesu.
Veľký príliv do skladu produktov pri teplote pri teplote. Pri nízkych teplotách, ktoré súvisia s krakovacím procesom, sa prejavuje úloha reakcií (For) a (4a) v normáli pre (Zb) a (4b), takže keď energia rozbije väzbu CH na primárnom uhlíku atóm je väčší, ale nie viac. Zjavne sa zistilo, že je v reakcii (6) viac propylénu a v reakcii (7) menej ako etylénu. Okrem toho počas pyrolýzy uhľohydrátov C4 nie je metylový radikál zavedený iba vo fáze inovácie, ale aj vo fáze pokračovania kopije. Všeobecne platí, že sklad výrobkov je vo svete vo forme hromád, ktoré sa ukladajú vo forme zmesi reakcií (2) a (5). Pri nízkych teplotách je úloha počiatočnej reakcie (5) skvelá, aktivačná energia sa blíži 45 kJ / mol a úloha reakcie (2), ktorá má menšiu aktivačnú energiu 168 kJ / mol, je výrazne menšia . Výsledkom je, že sa presadzujem viac a menej ako etylén. Pri vysokých teplotách spotrebuje navpaki viac etylénu a menej propylénu a etánu. Stojí za to vysvetliť, že v dobe Arreniusa je zrejmé, že keď teplota vo väčšom svete stúpa, reakcie sa zrýchľujú, čo môže spôsobiť väčšiu aktivačnú energiu, ale (2), (Zb) a (4b).
Význam suttuve pre proces pirolizu maє stadіya holenia lantsyuga. Poradie reakcie, pokiaľ ide o výstup v uhľohydrátoch, je spôsobené tým, že v troch reakciách som prerušil lantsyug (8), (9) alebo (10). Výhra môže byť 0,5, 1 alebo 1,5.
Dôvody galvanizácie kvapky parafínov olefínmi (propylén a izobutén) je možné vysvetliť dvoma mechanizmami.
Na tepelné praskanie vysvetľuje radikál de-perevazha * CH3 galmuvannya takzvaný spojenecký mechanizmus.
Zvyšok * СН3, ktorý k nemu prilieha, prevádza atóm na vodný atóm z propylénu alebo izobutylénu na formuláciu neaktívneho alylového zvyšku:
Alylový radikál nevedie k rastu parafínu, okrem nahradenia radikálu * CH3 alylu galvanizáciou parafínu. Pri teplotách zinkovania sa do olefínu pridáva veľa vody z nastavení vibračne excitovanej časti, pretože padá na etylén a radikály (roboty R.A. Kalinenko):
Galmuvannya rozpadu є zdedí aktívny radikál Н> mensh aktívnym radikálom # СНЗ. Tiež sa zistilo, že parafín v priebehu tejto reakcie urýchľuje rozpad olefínov (13).
V sumách parafínov s olefínom je väčšia pravdepodobnosť vzniku galvanickej medzery, čo má za následok zmenu 30 - 50% olefínu v súčte. Malo by byť vysvetlené, že vo svete zvyšovania množstva olefínu sa zvyšuje koncentrácia radikálov * CH3, čo kompenzuje pokles radikálov H>. Naybilsh silne galmuvannya sa prejavuje v prípade pyrolýzneho etánu, ako je radikál H # (reakčná rýchlosť klesá 7 - 10 krát). Pri propáne sa rýchlosť rastu zníži 2-2,5 krát, pri n-butáne 1,2-1,3 krát. Vysvetlí to skutočnosť, že keď dôjde k poklesu uhľohydrátov, lantsyug vedie k radikálom Н> і * СН3. Okrem toho, všetko v uhľohydrátoch, okrem etánu, schvaľuje propylén. Galvanizácia kvapky propánu a n-butánu є v dôsledku interakcie propylénu, ako s radikálom H%, tak s radikálom CH3 * podľa reakcie (11). Izotopickou metódou R.A. Vo svete redukcie molárnej hmotnosti na parafín alebo olefínové kroky ingibuvannya klesajú a prakticky prestávajú začínať.
Vzhľad guľky je videný v hlavnej reakcii kvapky, ktorá je podporovaná v klasových fázach procesu, bez sekundárnych reakcií a reakcií urahuvannya, pretože zohrávajú veľkú úlohu v procese pyrolýzy. Vo svete umierania na proces v reakčnom súčte je stále viac produktov v redukcii a kokse, čo vedie k normálnemu zdravému procesu. Olefinov osud preberá reakcie aromatické v uhľohydrátoch... V túto hodinu je deň jedným pohľadom na mechanizmus vzniku vysokomolekulárnych uhľovodíkov a koksu. Prenos, zima, ako vzniká koks v dôsledku polymerizačných reakcií, dehydrocyklizácie a deštruktívnej polykondenzácie, ktoré v konečnom dôsledku vedú k vytvoreniu skladacích polycyklických štruktúr, bez obsahu vody:
Є y іnshі schémy na schválenie koksu.
Protest, koks sa použije, vloží sa do pyrolýzneho reaktora, môžete ísť dvoma cestami:
a) heterogénna distribúcia molekúl v uhľohydrátoch na reaktorovej stanici alebo na kovových časticiach, ktoré sú tesné z povrchu kovu, a uvoľňujú sa na povrchu gule expandujúcej koks;
b) v prípade reakcií privádzaných do systému reaktora, ktoré berú predovšetkým polycyklické aromatické uhľohydráty, a potom prebiehajú v syruíne (napríklad frakcia plynového oleja).
Na ostrosti tvrdenia o dvoch nových spôsoboch pokrytia koksu počas pyrolýzy uhľohydrátov vzniká koks, univerzálnosť typov a štruktúr koksu, počas tepelného rozkladu bohatých a plynných uhľohydrátov. Pri teplotách priemyselnej pyrolýzy - od 650 do 900 ° C - môžu vzniknúť tri druhy koksu, vláknitý škrobový (dendrit) alebo malé časti, ostrý anizotropný, ktorý možno použiť ako huba, a amorfný („nadýchaný“)
Koľko spôsobov je koks nastavený tak, aby určoval mysle procesu (štruktúra a čiastočné uchopenie pary v odchádzajúcich uhľohydrátoch, teplota reakcie, strofy reaktora atď.). Koks schválený katalytickými reakciami (podobný nitro) je evidentne prevarený pri celkom nízkych teplotách a v počiatočných fázach procesu. Keď teploty bіlsh chrámu aj číselné stupne peretvorennya vihіdnoї sirovini evidentne zrostaє hodnoty kondensatsіynogo mehanіzmu (vihodit sharuvaty anіzotropny i amorphous іzotropny coke), the type of coca Deposit from partsіalnogo zverise vuglevodnіііv teplota od vlastivostey pover niekoľko ich úradníkov. Uprostred čiastočnej spojky uhľohydrátov sa jej malá časť stane amorfnou až po koks.
- Chémia moci, či už je to skutočne vec, sa začína jej budovou, takže príroda vstupuje do záhybu atómov a povahy zvukov medzi nimi.
Perce, hraničný počet alkánov neumožňuje reakcie na prijatie, ale neprekračuje reakcie distribúcie, izomerizácie a substitúcie.
Iným spôsobom sa symetria nepolárnych C-C a slabo polárnych C-H kovalentných väzieb prenesie na radikály homolyticky (symetricky).
Otzhe, pre reakcie charakteristických alkánov radikálny mechanizmus.
Oscilácie heterolitického rozptýlenia väzieb C-C a C-H v najskorších mysliach nie sú rozpoznané, potom prakticky nie je možné vstúpiť do reakcie alkánu. Neprejavuje sa stabilityх stabilitou až do diy polárnych reagencií (kyseliny, lúky, oxidujúci iónový typ: KMnO 4, Až 2 Cr 2 O 7 atď.). Tento druh inertnosti alkánov v ich reakciách slúžil skôr ako používanie neaktívnych slov a nazývalo sa parafíny.
Video na YouTube
2. Izomerizácia alkánov
Alkáni normálne budujú na injektovaných katalyzátoroch a po zahriatí sa transformujú na alkány bez zmeny skupiny molekúl, aby vstúpili do reakcií a izomerizácie. Pri cich reakciách je osud alkánu, ktorého molekuly nie sú menšie ako 4 v atómoch uhlíka.
Napríklad izomerizácia n-pentánu na izopentán (2-metylbután) sa pridá pri 100 ° C v prítomnosti katalyzátora na chlorid hlinitý:
Ide o produkt reakcie a izomerizácie, ktoré môžu mať rovnaké molekulárne vzorce a štruktúrne izoméry (izomerizácia uhlíkového skeletu).
3. Dehydrogenizácia alkánov
Keď sa alkány zahrievajú v prítomnosti katalyzátorov (Pt, Pd, Ni, Fe, Cr203, Fe203, ZnO) dehydrogenácia- pridanie atómov k sebe navzájom za účelom uvoľnenia zvukov CH.
Produkty Budova sa degradujú, aby sa uložili mysle reakcie a do hlavnej dýzy v molekule organického alkánu.
1. Nižšie alkány, ktoré sa skladajú z 2 až 4 atómov uhlíka, sa pri zahrievaní na Ni-katalyzátore odštiepia susidnich v atómoch uhlíka a transformovať na alkeny:
- Objednávka s butén-2 v reakcii tsy butén-1 CH2 = CH -CH2 -CH3.
V prítomnosti katalyzátora Cr203 / Al203 pri 450-650 ° C n-butánové pranie butadin-1,3 CH2 = CH-CH = CH2.
2. Alkani, aby sa pomstil na hlavnom lancete viac ako 4 atómy v uhlí cyklické z'єdnan. Kedykoľvek uvidíte dehydrocyklizácia- reakcia degidruvannya, yak na výrobu, kým sa lanceta nestratí v stabilnom cykle.
3. Pri 1500 ° C intermolekulárna dehydrogenácia metán za schémou:
4. Reakcie oxidácie alkánov
Pri reakciách organickej chémie oxidácia a obnova pozri sa na reakciu, viazaná na druhú a druhú organické s polukoy atomіv vodnyu i kisnyu ... Na procesy, prirodzene, dohliada zmena stupňov oxidovaných atómov.
zoxidované organická reč- uvedenie do skladu vody a (abo) doplnenie vody. Renovácia je revolučný proces (zavedenie vody a obnova kyslosti). Pri pohľade na sklad alkánov (C n H 2n + 2) je možné urobiť chybu v prípade neúčasti na obnovovacích reakciách alebo sa zúčastniť oxidačných reakcií.
Alkani - s nízkymi hladinami oxidácie v uhlíku a v ložiskách myslí tejto reakcie môže byť zápach oxidovaný kvôli vyhláseniam detí.
Pri vysokých teplotách nereaguje alkán so silnými oxidačnými činidlami (Н 2 Cr 2 O 7, KMnO 4 atď.). Po zavedení na obrazovku zhorí polovica alkánu. Súčasne sa prebytočná kyslosť pridá k prebytočnej oxidácii na CO2, zbaví sa uhličitanu vizívna noha zoxidované +4, i voda. Ťažba uhľohydrátov má produkovať až do rozpadu všetkých zvukov C-C a CH a dohliadať na víziu veľkého množstva tepla (exotermická reakcia).
obliecť si:
Nižšie (plynové) homológy - metán, etán, propán, bután - je ľahké spať a vyrovnať atmosféru, nebezpečný zmätok, pretože keď je víťazné, je potrebné ich zbaviť. Čím vyššia je molekulová hmotnosť alkánu, tým dôležitejšie je vznietenie.
Proces ťažby uhľohydrátov sa široko používa na odstraňovanie energie (v spaľovacích motoroch, v tepelných elektrárňach atď.).
Rivnyannyova reakcia na ťažbu alkánov v zagalny viglyad:
Táto rivnyannya vyplyaє, čo je dôsledkom nárastu počtu atómov uhlíka ( n) V alkánoch je určité množstvo kyseliny, ktorá je potrebná na sekundárnu oxidáciu. S horskými alkánmi ( n>> 1) kyslosť, ako sa večer pomstiť, môže chýbať oxidácia na CO 2. produkty frakčnej oxidácie :
- špinavý plynCO (krok oxidácie v uhlíku +2),
- sadze(Suchý dispergovaný uhlík, nulové oxidačné kroky).
Tom, alkáni, horieť v tme, dymiť oblohu do polovice myslí A vidieť na ceste toxický plyn (bez zápachu a bez farby) sa stáva pre ľudí neistým.
Ťažba metánu v prípade nestabilnej spotreby paliva sa získava z:
Zvyšok reakcie vikoristovuyutsya v promislovost_ na odstránenie sadzí z zemný plyn Pomstiť sa 80-97% metánu.
Časť oxidácie alkánov pri alarmujúco nízkych teplotách a zo spotreby katalyzátorov sa používa na plnenie iba časti článkov C-C a C-H a zber na odstraňovanie vysokokvalitných produktov: karboxylové kyseliny, Ketóny, aldehydy, alkoholy. Napríklad v prípade nepravidelného oxidovaného butánu (prerušenie väzby C2-C3) zmyte zvyšnú kyselinu:
V.Alkány (n> 25) sa konvertujú na súčet karboxylových kyselín zo strednej polovice Lanceru C 12-C 18, ktorý je v prítomnosti solí mangánu škodlivý pri odstraňovaní slizníc.
Dôležitejší je význam reakcie medzi metánom a vodnou parou, v dôsledku čoho dochádza k sume oxidu v uhlíku (II) s vodou - „syntézny plyn“:
Reakcia Tsia vikoristovutsya na otrimannya vodnyu. Syntetický plyn slúži ako syruvina na odstraňovanie malého množstva uhľohydrátov.
5. Reakcie poslanca
Alkánové molekuly odkaz C-H k dispozícii je viac priestoru na útok s malými časticami, ale je menej hovorov C-C. Spievajúce mysle uvidia zmenu spojení CH a nahradia atómy prvými atómami alebo skupinami atómov.
1. Halogenácia
Halogenácia alkánov je reakcia substitúcie jedného alebo viacerých atómov vo vode v molekule alkánu za halogén. Reakčné produkty sa nazývajú halogénalkány alebo halogénované alkány. Reakcia alkánov s chlórom a brómovou ideou na svetlách alebo pri zahrievaní.
chlórovaný metán:
Frakcia propán-propylén Otriman v závodoch na katalytické krakovanie sa používa na zber v procesoch alkilvannya na elimináciu alkilbenzénu. Alkіluvannya іsobutan propylén a odstránenie dimetylpentánov z propylénu by sa mali vykonávať s prídavkom alkіlbenzene vyrolennya ako krakovania celého produktu. Čistota alkylbenzénu, odobratá z propán-propylénovej frakcie, sa súčasne používa na čistotu alkylbenzénu, takže sa odstráni z butylénového syruvinu.
Produkcia propylénu v jednotkách katalytického krakovania je spôsobená ofenzívnymi faktormi:
Typ reaktora
- typ sirovini
- typ katalyzátora
- rіven zavantazhennya húževnatosť
- plynový olej Obschaya virobnitstva
- Obschay vikorystannya propylén v iných procesoch výroby paliva (alkylácia).
Najnovšou možnosťou pre propylén je nová verzia katalytického krakovania - glyboky katalytické krakovanie (až 16%).
Dehydrogenácia propánu.
Proces dehydratácie je dôležitý pre odstránenie izobutylénu z izobutánu. Dehydrogenácia propán yak promisloviy spôsob odstraňovania propylénu vykorystovuyutsya od roku 1990 horniny. V procese dehidruvannya prakticky každý deň vedľajšie produkty.
Podľa danej technológie sa propán (a malé množstvo vody na zníženie redukcie koksu) privádza do reaktora s nestabilnou alebo prasknutou guľou katalyzátora pri teplote 510-700 ° C v atmosférickom zveráku. Platina slúži ako katalyzátor aplikovaný na aktívum, nie oxid hlinitý, a 20% chrómu. Pri akejkoľvek konštrukcii reaktora je potrebná dodatočná regenerácia katalyzátora, aby sa zachovala jeho aktivita.
Reaktor nechajte čo najskôr v štandardnej kolónii pre lôžko. Nezreagovaný propán a v skutočnosti časť vody sa pri tomto procese otáča, čo sa mení v dôsledku nového portu syrovínu. Ak je výrobok predražený, mal by byť nahradený približne 85% propylénom, 4% vodou, ako aj ľahkými a dôležitými plynmi.
Stagnácia tejto technológie je pravdou pri vysokom nápoji na propyléne, ak pijem príliš veľa na etyléne. Prítomnosť vedľajších produktov bola odbremenená od ďalších zdrojov podľa ich implementácie. Jedným z kľúčových bodov výroby propylénu dehydrogenáciou propánu je zníženie ceny propylénu a propánu. Akonáhle bude rast chýbať, potom sa môže zdať, že vibrácie propylénu budú drahšie, pod rinkovy roztsіnki. Nie je však možné povedať, že proces degidruvannya vikoristovuє V skutočnosti je väčšina rastlín na dehydrogenáciu propánu roztashovaná v mincovniach, čo je zvláštny dopyt po propyléne, a nie tam, lacný propán. V tú hodinu, keď sa počas spracovania nafty a výrobkov otrasie veľký podiel propylénu, vám odstránenie propylénu z propánu umožní orezanie syruínu, pretože nie je viazaný bez priemerných cien na benzín. Inšpirované závodom na dehydrogenáciu vimaganu z úplne menších vitrátov v poréznych s alternatívnymi možnosťami, s rovnakým množstvom propylénu na cestách.
Metatéza olefínu.
Iným spôsobom sa propylén odstráni z celého produktu - metetéza - chemická reakcia, Do yaku vstupujú dva prejavy, súčasne sa uvidí nahradenie skupín vyhláseniami o dvoch nových z'udnanoch. V tejto forme etylén a množstvo izomérneho buténu reagujú s prípravkami propylénu a buténu-1.
Podľa technológie sa množstvo izomérneho buténu a etylénu privádza do spodnej časti reaktora. Do hornej časti reaktora sa zavádza katalyzátor na metéziu v suspenzii a katalyzátor na izomerizáciu buténu-1 na butén-2. Pri výstupe do reaktora sa etylén a butén-2 zmiešajú s roztokmi propénu. Ak sa chystáte na vitrahati butene-2, postupne získate viac za test izomerizácie buténu-1.
Hneď ako vyjdeme z reaktora, dôjde k frakcionácii, keď sa k etylénu a buténu pridá čistý propylén. Prestaňte sa obracať. Selektivita príjmu propylénu je 98%a prakticky žiadne vedľajšie produkty.