Statika a termodynamika adsorpčných polymérov. Termodynamika adsorpčného procesu. Rivnyannya adsorpcia Gibbs

Adsorpcia je jednoduchá na kordóne fáz. Za týmto účelom je vďaka termodynamickému popisu povrchových prejavov účelné pozrieť sa na podmienky termodynamiky heterogénnych systémov.

Malé. 3.4. Adsorpcia podľa Gibbsa: 1 je dvojfázový systém, 2 je skutočný dvojfázový systém s heterogénnou oblasťou

Termodynamika heterogénnych systémov sa stáva začarovanou princíp aditivity, Yakiy Polyagaє v ofenzíve: všetky roztiahnuteľné sily heterogénnych systémov a prinášajú súčty všeobecných roztiahnuteľných síl, ktoré boli volodya predtým, ako sa dostali do kontaktu. Významne fázovo cez α і β (obr. 4). Pre ideálny systém, akým je sila fáz blízko povrchu priečky, použite tieto spoločné sily, pre vnútornú energiu U, obsyagu V, hmotnosť (počet mólov) n, heterogenitu S na zriadenie systému

U = U α + U β, V = V α + V β, n = n α + n β, S = S α + S β

Zároveň sa spoliehajte na rešpekt, teplota a zverák sú v oboch fázach rovnaké.

V prípade skutočných heterogénnych systémov je oblasť prekročená na kordón dvoch fáz, aby sa urobili ďalšie dodatky pri rozsiahlom výkone systému. Pretože povrchové prejavy môžu byť nesprávne umiestnené, potom viditeľnosť rozsiahlych síl skutočného heterogénneho systému a rozsiahlych síl modelového systému, v ktorom sú povrchové prejavy v pozadí. Takýto systém sa nazýva systém pravidiel. Systém sa nastavuje pomocou intenzívnych parametrov (T, P, C i ...) a rovnakého objemu V, ako je systém skutočný (obr. 4).

Z termodynamického hľadiska je vzhľadom na hodnotu adsorpcie teplota povrchu vyššia ako počet rečí ns, v móloch alebo gramoch, čo je skutočný heterogénny systém vo vzťahu k systému zhoršovania, povrchu povrchu s rovnakými intenzívnymi parametrami (T, P, C i) a rovnakým objemom (V = V α + V β), ale systém je skutočný (obr. 4).

Г = (n - n α - n β) / A = n s / A 3.11

Nadbytočné termodynamické funkcie prechodnej oblasti reálneho systému (myslené indexmi s) možno zapísať ako

U s = U - U α - U β, n s = n - n α - n β, S s ​​= S - S α - S β atď.

Experimentálne zmeny v adsorpcii vedú k adsorpcii samotnej zložky ako prebytku v skutočnom systéme v kontexte vibračného systému. Napríklad pri adsorpcii plynu na tuhý adsorbent alebo pri adsorpcii zložiek na pevnej fáze je pre hodnoty adsorpčných hodnôt potrebná zmena koncentrácií adsorbátu, aby sa recirkulovali fázy α a β

n i s = V (C i o - C i),

de C i o- špecifická koncentrácia i-tej zložky, C i- Koncentrácia i-tej zložky na vytvorenie rovnakých fáz medzi zodpovedajúcimi fázami. Keď sa tsomom zapojí, scho obsyag V. nemeň. Avšak koncentrácia i tá zložka C i, Otriman experimentálne, začnite v komunite V ' po povrchu fázového rozloženia bez urahuvannya nejednotná oblasť prechodovej gule V α bіla cordon razdіlu, koncentrácia sa stane C i α... V takom poradí, od pohľadu na skutočný systém v heterogénnej oblasti, môže byť systém reprezentovaný ako V = V '+ V α... celé číslo i tá zložka C i o rozdeliť medzi tsimi v dvoch povinnostiach:

V C i o = V 'C i + V α C i α,

a počet mólov zložky i Adsorbovaný na povrchu fáz,

n i s = (V'C i + V α C i α) - (V ' + V α) C i = V α (C i α - C i) 3.12

Tobto Adsorpcia bola experimentálne študovaná - prebytok i -tej zložky v skupine V α v pomere k množstvu zložky v rovnakom všeobecnom ďaleko od povrchu fázovej separácie. Rovnaká adsorpcia sa nazýva Gibbsova adsorpcia .

V α C i α nazývajte sa hadom i- tá zložka v adsorpčnej guli. V regióne je koncentrácií ešte menej C i v komunite V ' novela V α C i rovnaká hodnota (3.2) môže byť upravená a daná hodnota V α C i α Zoberme si zm_stom i- tá zložka v adsorpčnej guli, napríklad pri adsorpcii plynu na pevný adsorbent s nízkym úchopom.

adsorpcia(Z latinského Ad - on, with і sorbeo - I glazúra), zmena (zazvychay - pidvischennya) koncentrácia reči v blízkosti povrchu fázy („íl na povrchu“). Príčina adsorpcia- netoxickosť medzimolekulárnych väzieb v blízkosti povrchu, takže pole adsorpčnej sily je odstránené. Tilo, ktoré tiež otvára pole, sa nazýva adsorbent, reč, ktorej molekuly je možné adsorbovať, - adsorpcia, zatiaľ čo adsorbovaná reč je adsorbát. Proces, zvorotny adsorpcia, Hovorí sa tomu desorpcia.

Povaha adsorpčného poľa je odlišná. Ak je adsorpcia spojená s odkazmi van der Waalsa, potom adsorpcia nazvite to fyzicky. Yaksho tse valenčné odkazy, tobto adsorpcia potom si prečítajte vyhlásenia povrchovej chémie spoluk adsorpcia Hovorím tomu chémia, príp chemisorpcia... dôležitá ryža chemisorpcia je: úhľadnosť, vysoká tepelná účinnosť (stovky kJ / mol), aktívny charakter. Používajte bez medziľahlých typov protivenstvo myzh fyzikálne a chemické adsorpcia... Mimochodom, adsorpcia, Viklikan k vyhláseniam vodnatých zvukov. Je teda veľmi možné vidieť aj fyzicky adsorpcia... Často sa stáva, že sa zistí disperzia medzimolekulových ťažkých síl, pretože zápach je pre adsorbenty na povrchu nejakej chemickej povahy (nešpecifický) približne konštantný. adsorpcia). fyzické adsorpcia môže byť viclikan elektrostatickými silami (v spojení s moduláciou medzi iónmi, dipólmi alebo kvadrupólmi); v tsyom adsorpcia Je to spôsobené chemickou povahou adsorpčných molekúl (toto je názov špecifického adsorpcia). Dôležitú úlohu hrá aj geometria povrchu. ak je povrch plochý, potom adsorpcia na povrchu, v časoch slabo alebo silne zakrivených povrchov - asi adsorpcia v póroch adsorbentu.

Teoreticky adsorpcia rozvíjať statiku (systém adsorbent-adsorbát je umiestnený v termodynamických zariadeniach) a kinetiku (ekvilibrácia).

statická adsorpcia

termodynamika adsorpcie

.

základy termodynamiky adsorpcia gule s J. Gibbsom v 70. rokoch. XIX čl. Pre Gibbsa v rovnako dôležitom dvojfázovom systéme, blízko povrchu fázového rozdelenia, dochádza k zmene lokálnych významov všetkých rozsiahlych mocností (krym obsyagu). Fázy sú však vvazhayutsya jednostranné až po geometrický povrch, ktorý je distribuovaný. K tomu význam akéhokoľvek druhu rozsiahlej energie pre systém nie je vôbec drahý, význam celej sily v jednostranných fázach, t.j. Riznitsya sa pripisuje dvojsvetovej povrchovej fáze, viazanej z povrchu na povrch. Fragmenty povrchovej fázy potom nie sú matné V 0= + I = -, de V- obsyag.

Odhalené Vikladeni vám umožňuje priniesť zásadne termodynamickú rivnyannyu do bodu:

de G-gibbsova energia, S-entropia,-medzifázové povrchové napätie, s-plocha povrchu, і n i- špecifický chemický potenciál a počet krtkov i-th komponent. Index udáva hodnotu relatívneho výkonu v povrchovej fáze. Reinkarnácia Legendra povoľuje druh ryvnyannya (1) pre izotermické mysle:

Množstvo sa nazýva Gibbsian adsorpciaі je označený symbolom Г, (otáčať v mol / cm 2). Pre dvojzložkový systém:

Poloha povrchu môže byť vibrovaná. Zokrema, vibračnú polohu môžeme uspokojiť s G 1 = 0. Tento povrch sa nazýva ekvomolekulárny. Preň je zavedená hodnota Г 2 = Г 2 (1). Gibbsova hlavná adsorpcia:

Absolútne žiadna adsorpcia v jednej z dvoch fáz, = konšt., A prechod z úrovne adsorpcia-cena prebytku tejto súčiastky v skutočnom dvojfázovom systéme vo vzťahu k takému systému, pri akomkoľvek porušení fázy sú náboje striktne jednostranné až k povrchu. Krim gibbsových nadrozmerných hodnôt adsorpcia V teórii її je úloha іdіgraє skvelá adsorpcia, Ktorý vyrastá z cesty súčiastky i na otvorenom priestranstve W, V ktorých sa prejavujú adsorpčné sily. Významná zmena prostredníctvom a a vazayuchi, scho komponent i absolútne nerozpoznateľné v jednej zo všeobecných fáz, maєmo:

de c i koncentrácia i-th komponent v hromadnej fáze. S malikh s i:

adsorpcia sa môže objaviť na povrchu tekutina-tekutina (tekutina-tekutina) alebo tuhej tekutiny (tuhá látka-plyn, tuhá látka) V systémoch tekutina-tekutina je možné zmeniť funkciu aj experimentálne z hodnoty G 2 (1) na rovnakú (3). U iného hodnota G 2 (1) má pokles hodnoty metódy n i 0 ,, a koncentrácia i-tej zložky v cich ossagah. Zvidsi vypočítať G i(1). Celá metóda sa nazýva "volumetrická" (alebo volumetrická). Pri vagónovej (gravimetrickej) metóde nie je potrebné začínať i-th zložka na povrchu.

izoterma adsorpcie

.

V rovnako dôležitom adsorpčnom systéme sú parametre, ktorými sa prevádzka začína a ičiastočný zverák R.(Abo s i) І teplota T... Zápach je viazaný na takzvaný termín ryvnyany:

o adsorpcia individuálne adsorpčné ( i= 1.)

Tri okremikh vypadki termicheskogo ryvnyannya (if T, s abo a- konštantný) hrajú v teórii osobitnú úlohu adsorpcia:

a =- івняння ізотерми adsorpcia,

T =- івняння ізобари adsorpcia,

R-- іvnyannya izosteri adsorpcia.

Špecifický typ funkcií a viznaznachaetsya vlastnosti daného systému. Existuje iba jeden z nich, napríklad dom pre akýkoľvek význam T = const, potom, samozrejme, existujú dva typy. Zároveň to nie je obov'yazkovo, ale bude to analytický typ ladenia. Zápach je možné nastaviť empiricky na viglyadovej množine hodnôt a, sі T.

Teoreticky adsorpcia zavolajte, aby ste videli jedlo o type funkcie a= (P) r, takže o duchoch izotermy adsorpcia... Problém je viazaný na tepelné efekty, ako napríklad preplňovanie adsorpcia... Pri otvorení zmeny je hodnota hlavných termodynamických funkcií v čase prechodu dn móly adsorpcie s objemom fázy v povrchu v rovnako dôležitom systéme pri p = existujú dva možné typy: v prvom rade iba transformácia adsorpčného činidla na adsorbát, fragmenty adsorbentu, keď adsorpcia termodynamicky nemenný a jeho úlohou je slúžiť ako dzherel adsorpčného poľa; druhý má zmenu v adsorbente.

Pretože je systém v rovnováhe, chemické potenciály adsorbátu a adsorptíva sú rovnaké; entropia adsorbátu v prítomnosti zníženia rozpadu molekúl na adsorpcia menšia entropia adsorpcie. Navyše, pri inertných adsorbentoch je mentálna energia vždy negatívna, tobto adsorpcia exotermický. Pole zmeny entropie adsorbentu môže zmeniť kryt. Napríklad v prípade sorpcie rečovými polymérmi môže byť v niektorých polyméroch napučiavania entropia zvyšku (prostredníctvom zníženia rozpadu makromolekúl) veľmi viditeľne. adsorpcia stará endotermická. Nadal v štatistikách iba exotermický adsorpcia.

Vývoj integrálneho, diferenciálneho, izosterického a stredného tepla adsorpcia... integrálne teplo Q dorіvnyu ubutku enthalpії (when V = konšt. - trvalá vnútorná energia) pri zmene adsorpcia od a 1 predtým a 2(V niektorých prípadoch môžete použiť 1 = 0): Q = - (H 2 - H 1). Hodnota množstva závisí od hmotnosti adsorbentu a množstva v J / kg.

Diferenciálne teplo q(J / mol) po prvý raz dH pri zmene a na da... Otoč sa q = - (dH / da)... Očividne

Izosterické teplo q st sa rovná:

de - rozdiel molárnych objemov adsorbátu a adsorpcie. Môžete mi to ukázať pre ideálnu adsorpciu plynu:

zmyslový úvod q si v tom, že na účely hodnoty sú to kalorimetrické pocty (ako napr Qі q) Vyhral som môže byť vypočítaný podľa štandardu (9) podľa výsledkov súboru adsorpcia... Zaviesť rovnaké stredné teplo Q(J / mol):

S rastom a parameter Qčakať na rastє, a q Môžete sa zmeniť, môžete sa zmeniť alebo upadnúť do bezvedomia. S rastom a s heterogénnym povrchom adsorpcia choďte na všetkých tých menej aktívnych dilyankas, q... Keď sa však zmení priemerná veľkosť adsorbovaných molekúl, ako aj q rast. Spіvvіdnoshennya mіzh dva domy uhádnuté efekty visnachaє hіd ladem q = f (a)... S veľkým dupe a na vyriešenie problémov ekonomiky v celom regióne q očakávať, že s rastom bude klesať a.

Keď je povrch povrchu ešte menší, izotermia adsorpcia moja viglyad rivnyannya Žáner:

de K H - kofіtsіnt Genri. Dіysno, s duzhe malikh a adsorpčná guľa je podobná obojsmernému ideálu pre plyn, takže sa stanem najdôležitejším: = RT, de - dvomіrne zverák, - oblasť, yaku požičané s jedným mólom reči. Zvidsy, vrahoyuchi, scho = -, a vikoristovuyuchi rivnyannya (3), rozpoznáme rivnyannya (12). Rivnyannya Genri vimagau, schob q bulo posledný. S veľkým zapovnennya prestane rіvnyannya visonuvatisya. Tom G. Freundlich (1906) predložil opis izotermy adsorpcia poďme na empirické rіvnyany (rіvnyannya Frøyndlіkha):

de kі n- konštantný. Tsim pryvnyanyam často vyčítať ako interpolačný vzorec, ak to chcú s malikh R. nechoďte do rivnyannya (12), ale s dvoma skvelými R. privádzať k nešťastiu s obdivom neobmedzený rast a.

Suvora teória izotermia adsorpcia booleovský І. Langmu-rum (1914-18). Teória je založená na nasledujúcom. model: 1) povrch adsorbentu je súbor energeticky identických aktívnych centier, na ktorých adsorbujú (lokalizujú) molekuly adsorpcie; 2) iba jedna molekula je adsorbovaná v jednom strede, takže keď adsorpcia prebieha iba jedna adsorpcia. lopta (mono guľa); 3) adsorpcia do tohto centra netečie adsorpcia dňa ін. centrá, teda interakcie. adsorbované molekuly môžu byť chránené.

Zvuk modelu Langmuir. lokalizované monomolekulárne adsorpcia na jednostrannom povrchu. івняння ізотерми adsorpcia, Typ modelu, m.b. otrimano o pomoc dec. metódy (molekulárno-kinetické., termodynamické., stotistik-termodynamické.). Takže adsorpcia. Rivnovagu môže Visloviti kĺzať. schéma:

Molekula Rosv. Adsorpcia. v plyne + adsorpcia. komplexné fázové centrum (okupačné centrum)

Koncentrácia molekúl v plyne je úmerná p, koncentrácia je voľná. stredná veľkosť ( a t - a), de a t - mimo počet centier a počet obsadených centier, koncentrácia adsorpcie. komplexnej veľkosti adsorpcia Otzhe, konštanta rivnovagi dorivnyu: Až do p = p (a t - a) / adsorpcia Zvidsi otrimuєmo Langmuir's rivnyannya:

de b-T. zavolal adsorpcia. kof., Do p -1. V regióne duzhe malikh zverák bp " 1 i a = (a m b) p, scho vidpovida k rodine genri, v ktorej Až do H.= a m b. V oblasti veľkého zveráka bp 1 i aa t; v tsyom adsorpcia zastaviť uviaznutý vo zveráku. Neustála rivnovaga b -1 viazané na štandardné hodnoty potenciálu izobarickej reakcie:

Langmuirov model wimag, schob diferenciál. teplo a entropia adsorpcia nie sú prekryté zo stupňa zapečateného povrchu.

Rivnyannya (14) -suvoro viraz, podľa Langmuirovho modelu, ale nie je ľahké to ospravedlniť na základe informácií, ale samotný model je idealizovaný adsorpcia vchenya o adsorpcia z 20. rokov 20. storočie vo význame. krok je založený na oslabení alebo zahrnutí chi іnshy dusenia Langmuir adsorpcia

Popis už predložil Langmuir adsorpcia na heterogénnom povrchu (takže ak je to povolené, nie sú všetky centrá rovnaké). Kombinácia rovnakých centri v skupine a vazhayuchi, ale pred skupinou pokožky je možné uložiť rivnyannya (14), je možné vvazhayu, adsorpcia na všetkých povrchoch otočte súčet členov ryvnyannya (14):

Vvazayuchi, zistite počet adsorpcií. tsentriv m. popísaný bezperervnoy f-tsієyu rozpodіlu pre významy zadarmo. Energiya, Ya.B. Zeldovich otrimav z f-li (16) pre exponenciálny typ f-tsії rivnyannya (13).

adsorpcia na heterogénnych povrchoch - veľká kapitola teórie adsorpciaЇї hlavné riešenie úlohy integrálnej úrovne:

de f (str) - t. Zvuk. empirich. izoterma adsorpcia, -To chi іnsha f -tsya zvýšilo počet centier pre hodnoty zadarmo. energia, ( b, p) - miestna izoterma adsorpcia Pozývame vás na cestu izotermou Langmuir adsorpcia

Bagato srobbleno v priamej forme a od iného schválenia Langmuir adsorpcia Na celej ceste zvláštneho významu je teória polymolekulárna adsorpcia, Navrhli S. Brunauer, P. Emmet a E. Teller (teória BET). Teória predpokladá, že pri teplotách pod kritickou hodnotou sa molekula kože adsorbuje v prvej guličke (adsorpčné teplo) q i,), Є ako centrum molekúl, na vytvorenie ďalšej gule atď. Keď sa tsomu zapojiť, tak teplé adsorpcia pre všetky gule, okrem prvej, poskytnite kondenzačné teplo.

de s = exp [(q 1 -) / RT]. рівняння (18) v súradniciach a, p / p s Krivky typu S. Na súradniciach p / p s,

izoterma adsorpcia pretože pryvnyannyam (18) má na svedomí buty line. Nahro tsієї straight (tune in interval 0,05 p / p s 0,30) and see how it appears on the ordinate axis, give the value acc. a tі s. S tým je spojené široké rozšírenie teórie BET, takže je to v skutočnosti veľmi dôležité adsorpcia nelokalizovaný, odpočítajte konštantu a t nі s počtom diskrétnych adsorpcií. v strede a s počtom molekúl adsorbentu v prvej guličke s ešte ďalším balením (s R.= p s). Na to, aby ste uviedli vyhlásenie o oblasti obsadenej jednou molekulou v celej guli, vezmite:

de s- adsorbát povrchovej plochy adsorpcia Spravidla pre celý rad izoterm adsorpcia dusík a akceptujeme, pre th molekulu = 0,162 nm 2. Často sa zobrazuje analogická hodnota s podľa Langmuirovho modelu to nie je správne, preto je zrejmé, že metódu je možné použiť iba na nelokalizované adsorpcia

Polymolekulárna teória adsorpcia skvelé prírastky mimo J. de Boera, experimentálne ukazujúce, že priemerný počet loptičiek (na prvom) zostáva na všetkých povrchoch blízkych chémii. príroda, od p / p s ohyb univerzálne krivý (t.j. t-krivý). To tiež umožňuje posúdiť povrchovú plochu adsorbentu.

Bully try vrahuvati v Langmuirovom modeli je tiež zameniteľný. adsorbovať. molekuly. T. Hill a Ya. De Boer, vazhayuchi, stanem sa adsorpciou. lopta je dvojdielnym analógom van der Waalsovej rivnyannye, івняння ізотерми adsorpcia:

de = a / a t, a i b-konštanty van der Waalsa adsorpcia R. Fowler a E. Guggenheim, vrahuvavshi spoločne. adsorbovať. molekuly, viveli rivnyannya:

de-konštantný, viazaný na chlapa v interakcii molekúl.

Existuje jeden mechanizmus, ktorý je možné aktualizovať. adsorpcia adsorpcia je nižšia ako kritická. teplota na poréznych adsorbentoch pri mierne vysokých hodnotách p / p s. Ce - kapilárna kondenzácia. Ak sa v tom čase urobí rozhodnutie o vylúčení zmeny adsorbátu, potom dôjde k kondenzácii pri p / p s K dátumu Kelvina:

povrchové napätie adsorbátu, V th molárny objem, r-polomer menisku zakrivenia adsorpcia Kapilárna kondenzácia sa zníži na vysokú teplotu adsorpcia Zároveň sa často (aj keď to nečakáte) má človek snažiť urobiť. Zvuk. adsorpcia. hysteréza, aby bola adsorpcia robustnejšia. a desorpcia. hylok izotermia. Cena je spravidla zviazaná, ale tvorba menisu na adsorpcia a desorpcia nie je stratená.

Kapilárna kondenzácia vicoriste na účely merania veľkosti adsorbentu adsorpcia Pre rivnyannya (22) pre hodnotu pokožky p / p s vypočítajte polomer zakrivenia menisku adsorpcia Z nogo, pozriem sa na adsorpčný trh. guľa (napríklad pozdĺž t-krivky), tvar prechodnej oblasti od lopty k zmene a množstvo úhoru od zakrivenia, keď je krivka príliš malá r , poznať veľkosť čiary (efektívny polomer r ef) p / p s. Obsyag také víza Pir začínajú postupne adsorpcia v mieste izotermy. Vikoristovuchi otrimanі danі, will be pokrivený rozpodіlu obsyagu pіr on їkh radіusіv. Zostosumova metóda pri r ef 1,5 nm. Zazvychay rozrakhunok vedený desorpciou. gilki izothermi, ale bilsh suvora such. teória vimag na vyvolanie krivej oblasti oboch hylokov.

Potenciálna teória adsorpcie a teória veľkého skladovania mikropórov. Model adsorpcia"Hlavne vidminnu z Langmuir, proponuvav v roku 1914 M. Polyaki. Pokiaľ ide o celý model, hlavným potenciálom adsorpcie je blízko povrchu adsorbentu. silové pole, zmeny zo strany povrchu. Okrem uchopenia adsorbentu, dokonca ďaleko od povrchu, blízko jeho rastu a aspoň raz dosiahne hodnotu p s, keď adsorbát kondenzuje. Obschagova guľa medzi povrchom zlomu a geom. veľa bodov, de p = P s autority všeobecných ridini. Reverzná izotermická adsorpcia robota. sily, scho viznachaatsya pre rivnyannyam = RTlnp / p s, tzv. adsorpcia. potenciálu a celej koncepcie-potenciálnej teórie adsorpcia Keď je hodnota nastavená, V. adsorpcia. Lopta môže neľahnúť od teploty (pri absencii disperzných síl od teploty). Takáto teplotná nemennosť je možná adsorpcia od jedného t-ri po іnshu chcem івняння ізотерми adsorpcia na základe víťazstiev teórie vives nešli do. Polyanya model bol široko a úspešne prijatý mnohými. autormi však boli ešte dve kontroverzné ustanovenia: 1) priznanie o adsorpcii. prietok je normálna hodnota fiz. autority všeobecných ridini (proces predstierania nie je podporený sklzmi); 2) teplotná nemennosť f-tsії = F (V), ležať na základe teórie, tesne podporenej priznaním iba pre jemne pórovité adsorbenty.

Teória potenciálu Vikoristovuchi, M.M. Dubinin proponuvav a ničí teóriu veľkého skladovania mikro-pyr (TOZM). Predpokladá sa, že teóriu je možné prilepiť iba k mikroporéznosti adsorbentu. Zvláštnosť takýchto adsorbentov v niektorých lineárnych rozmeroch r1 nm je daná skutočnosťou, že celý rozsah adsorpčného „skladovania“. lúka. Tom s adsorpcia smrad trochu smrdí, ale je to veľa. Hodnota v tomto type nie je adsorpcia. potenciál, az z na presnosť znamienka xim. potenciál adsorbátu, vnímaný z rivnya chem. potenciál normálneho života pri rovnakej teplote. Všetok sukupn_st z počtu adsorbentov je rozdelený do troch tried: mikropóry ( r 0,6 nm), mezopóry (0,6 nm-20 nm) a makropóry ( r 20 nm). adsorpcia v mikropóroch nasledovať obvod TOSM, to znamená do značnej miery v mezopóroch, mechanizmu sférického ukladania, doplneného kapilárnou kondenzáciou. Makropori počas adsorpcie. nehrajte žiadnu rolu.

Keď uverejníte vyhlásenie o funkcii, spýta sa vás na význam chémie. potenciál adsorbátu v nich, M.M. Dubinin a L. V. Radushkevich odmietli izotermu adsorpcie TOZM, ako si chcete zapísať nabudúce. forma:

de n, E a 0 parametrov ( a 0 = a o p = p s). teplotná ležnosť a 0:

de = - (da 0 / dT); a 0 0 = a 0 pri T = T 0. parametroch NSі E je praktické nezostať pri žiadnej teplote. Vo väčšine vipadkiv NS= 2. Nechajte vipadki, ak je klas klasický adsorpcia ešte väčšia, n> 2. Pre pererakhunku izotherm adsorpcia od jedného adsorbentu po najmenší je to možné E 1 / E 2 P 1 / P = a scho 01 / a 02 V 1 / V 2, de P i-parahor, V i - molárny objem adsorbtov adsorpcia

Mikroporézny adsorbent pokožky je charakterizovaný dvoma parametrami podľa TOZM: W- mikropóry asi ( W 0 = = a 0 V 0) I E 0 -charakterist_ch. energia; Ž 0 a E 0 prinesie štandardnú adsorpciu, zmení sa na benzén.

Corystyuyuyutsya piliny, scho v skutočnom adsorbente, póry malých výrastkov a zavedenie hodnôt ruží E s disperzia, yaka dorivnyu F. svah proponuvav uzagalnennya rivnyannya (23), nazývaný rivnyany Dubinin-Glass:

de B 0 - konštanta zviazaná s E v rivnyanny (23), a y = ... T. do. v adsorpcii. technický naib. Rozširovanie mikroporéznych adsorbentov (účinné látky nie z vugilly, zeolity, jemne porézneho xerogélu), TOZM nezostáva len vo fyzikálnej chémii. doslіdzhennyakh, a th z inžinierstva rosrahunka.

Adsorpcia plynu a vzácne sumy. Na praktickej úrovni to nie je kvôli jednotlivým adsorbentom, ale kvôli množstvu plynu alebo kvôli veľkým rozdielom. Na to treba teóriu adsorpcia pre vipadok vysoko kvalitného adsorbentu adsorpcia V zásade môžete ísť z akéhokoľvek modelu adsorpcia a rozšíriť її na tsei vipadok. o adsorpcia Zmätok v plyne je možné dosiahnuť nielen veľkými zrýchlenými pretekami, ale aj doplnkami, ktoré sú do nich zavedené. empirich. parametre, ktoré sú akýmkoľvek spôsobom viazané na prepojenia. rôznych molekúl, alebo, vo väčšej zalousanej viglyáde, injekciou nejakého in-in do kávy. činnosť tých. Model Tilki Langmuir vám umožňuje opraviť izotermiu ryvnyannya adsorpcia suma bez parametrov, ale nie je zahrnutá v ryvnyannya pre adsorpcia JEDNOTLIVÉ V-V. Pri veľkom množstve vrahuvati pri adsorpcii k-tej zložky zo súčtu i súčasti sú súčasťou adsorpcie. tsentriv m. obsadené ín. molekuly. Tom:

V časoch adsorpcia celý povrch adsorbentu adsorpcia Vnaslidok tsyogo adsorpcia molekuly k-tej zložky dohliadajú na vitalitu neistého počtu molekúl ostatných zložiek, t.j. adsorpcia byť konkurencieschopný.

Vývoj molekulárnych a iónových adsorpcia rozchin_v. Persha pohľad na adsorpcia rozchin_v neelektrolyty, friend-rozchin_v elektrolit_v. molekulárny adsorpcia, Spravidla na hojdanie nadbytočných hodnôt. konkurenčný charakter adsorpcia zhrnie hodnotu a m. pozitívne aj negatívne. lenivý adsorpcia i-molekulárna frakcia jaka f-ciyu i-, maєmo, scho R. i= O pri x i= 0 і х i= 1. Tom izotherma adsorpcia malý abo k_lka. extrémum_v.

івняння ізотерми adsorpcia Binarické spojenia neelektrolytov, správne primárne, nie termodynamicky, veľmi:

de index s vkazє o adsorpcii. fáza, - ( dn s 2 / dn s 1) Ukazuje sa, že počet mólov inej zložky rastie s jedným mólom prvého, rozdielu medzi prídavkami (štandardné časti) chémie. potenciál ľahnúť si len z teploty.

Hlavná problém víťazstva niekoľkými spôsobmi. rivnyan izothermi adsorpcia-z'yasuvannya lavínový kof. aktivita zložiek v adsorpcii. loptičky zo skladu jogín adsorpcia Najvazhivishe výživa so stagnáciou adsorpcia na pod_lu alebo čistenie rechovínov-pidbir selektívneho adsorbentu podľa aplikácie na danú zložku produktu adsorpcia

ionna adsorpcia, Spravidla nie je ekvivalentný adsorpcia Na povrchu nie je elektrolyt veľmi adsorbovaný. katióny alebo anióny. Elektrický personál (Prívesky) sily na povrchu predstierajú podradená elektrická lopta.

Ešte pred skladom by mal adsorbent vstupovať do funkcií povrchu alebo povrchu. Skupiny, vytvorené v danom rozdeľovači pred ionizáciou, potom ako s adsorbentom, tak s výstupom pre elektrolyt, sa pridajú do výmeny. Adsorbent v celom rozsahu zvuku. ionitom.

kinetika adsorpcie

adsorpcia„Buďte ako skutočný proces, pozrite sa na hodiny. Preto teória adsorpcia vinní z pomsty za kinetiku adsorpcia elementárny akt adsorpcia zd_ysnyuєtsya prakticky mittєvo (vinyatok-chemisorpcia). Tommy hodiny úhoru adsorpcia viznachayutsya v hlavnom. mechanizmom difúzie, tj. dodaním adsorpčného činidla do adsorpcia yaksho adsorpcia na otvorenom povrchu nie je len na slabých, takýto proces sa vyskytuje vo vonkajšej difúznej oblasti; súčasne nie sú zákony difúzie špecifické pre adsorpcia V čase poréznych adsorbentov volajte krim. difúzia, je dôležitá úloha iniciácie. difúzia, takže prenos adsorpčného činidla v póroch adsorbentu v prítomnosti koncentračných gradientov v nich. Mechanizmus takéhoto odloženia možno nájsť v koncentrácii adsorpčného činidla a veľkosti pórov.

Rozvinúť molekulárnu, Knudsenovu a povrchovú (Volmerovu) difúziu. Molekulárna difúzia je dobrá, pokiaľ je zadarmo. Zlomím molekuly v póroch menších, ako je veľkosť pórov, Knudsenovska-yakscho tsya dovzhina zmení veľkosť pórov. Počas povrchovej difúzie sa molekuly pohybujú po povrchu adsorbentu bez toho, aby prešli do hromadnej fázy. Avšak hodnota koeficientu. difúzia nie je rovnaká pre rôzne mechanizmy difúzie. Pl. Na jeseň nie je možné experimentálne vstať, pretože je vidieť samotnú difúziu, a zaviesť zvuk tzv. Účinný COFF. difúzie, popíšem proces ako celok.

Hlavná eksperi. materiál o kinetike adsorpcia slúžiť tzv. kinetický krivka, tobto f-cia = a / a rovná = f (t) Tu to je adsorpcia, Na prepravu hodnoty toku adsorpcie a predtým a rovnaké - її hodnoty za hodinu t. Pre kinetiku tlumachennya. Je to najjednoduchšie pokrivené, ale zrno adsorbentu má po celom celku úplne rovnomerne pórovitú štruktúru (model je kvázi homogénny). znamenať. podrobnejšia detekcia kvázi homogénnych modelov, ktoré sťahujú kožu, aby sa pomstili oblasti s väčšími a väčšími tenkými pórmi. Difúziu v takom zrne je možné opísať dvoma rôznymi spôsobmi. kofіtsієntami.

Akonáhle je otvorený povrch, akceptuje sa Langmuirov model, je ľahké orezať kinetiku. rivnyannya adsorpcia Rýchlosť blízkosti úrovne je rozdielom vo všestrannosti adsorpcia a desorpcia. Vazhayuchi, keď hráte v kinetike, ale plynulosť procesov úmerná koncentráciám reagujúcich látok je možná:

de k ADS і k des - konštanty shvidkostі acc. adsorpcia a desorpcia. Zverák v plynnej fáze bude používaný trvale. Keď je integrovaný t= 0 na akúkoľvek hodnotu t otrimaєmo:

Zvidsi s f maєmo: = dorіvnyuє. Na to je ešte dosť peňazí:

de k = k ADS + k dec.

Infúzia teploty o tekutosti adsorpcia otočte sa, podobne ako Arrenius adsorpcia Pri vyšších teplotách k ADF rastie exponenciálne. K aktivácii sú viazané difúzne oscilácie v póroch adsorbentu. bar'єrіv, teplotná depozícia k ADS a k dec nie sú rovnaké.

Znalosť difúznych charakteristík je dôležitá nielen pre teóriu adsorpcia, Ale і pre rozrahunku prom. adsorpcia. procesy. Zároveň zavolajte doprava nie pomocou adsorpčných zŕn, ale s loptičkami. Kinetika procesu vo sfére je prekrútená skladaním úhorov. V bode kože lopty v momente hodiny, hodnota adsorpcia nie je to len druh izotermie ryvnyannya adsorpcia a kinetické zákony procesu, celkom tiež vzdušné alebo hydrodynamické. odteká okolo zŕn prúdom plynu alebo jediným prúdom. Kinetika procesu vo sfére adsorbentu na základe kinetiky v okolitom zrne. dynamika adsorpcia, Zagalna schéma riešenia úloh ako: skladový diferenciálny systém. rivnyan v súkromí starý, scho vrahovuє charakteristiky lopty, izotermia adsorpcia, Difúzne charakteristiky (koeficient. Difúzia, videnie a prenos hmoty na guli a uprostred zŕn), aerodynamické a hydrodynamické charakteristiky. špeciality potik adsorpcia Pýta sa koša a hrany. Systémy Virіshennya tsієї a іvnyany v zásade prinášajú hodnotu adsorpcia v momente hodiny v deň bodu plesu. Spravidla analytické. sa rozhodne opraviť iba pre najjednoduchšie typy, to isté platí pre numerickú verifikáciu pre dodatočnú EOM.

S predchádzajúcou dynamikou vivchenny adsorpcia cez guličku adsorbentu, aby prešiel plynom alebo jediným prietokom z daných charakteristík a kým sa sklad nepresunie do toku najmenej na hodinu. Zdá sa, že prenasledujete reč za zvukovou guľou. Proskakuvannya a hodinu pred preskočením - hodinu zhisnoї dії. Vklady koncentrácie tejto zložky za loptou za hodinu. vikhidny krivo. Krivky Tsі slúžia ako hlavné. eksperi. materiál, ktorý vám umožňuje posúdiť zákony dynamiky adsorpcia

Zariadenia na tvorbu adsorpčných procesov

Technológia bez okrajov. berúc do úvahy adsorpciu. procesy. Široko rozšírený cyklický. (Pravidelné) Inštalácie s nerozbitnou guľou adsorbentu, základné. univerzita z toho - jedna alebo niekoľko. adsorbéry, vikonanikh pri pohľade na prázdne stĺpce, scho na uloženie s granulovaným adsorbentom. Plynný (alebo najmenej jeden) dôvod na odobratie adsorbovaných súčastí prechádza cez guľu adsorbentu, kým nekĺzne adsorpcia Keď sa adsorbent odošle do adsorbéra, regeneruje sa a prúd plynu sa pošle do vstupu. Adsorbér. Regenerácia adsorbentu zahŕňa niekoľko fáz, z ktorých hlavné sú desorpcia, takže je vidieť skôr uviaznutý v adsorbente. adsorpcia Desorpcia by sa mala vykonávať zahrievaním, skĺzavacím zverákom v plynnej fáze, vitalitou (napríklad Hostrim s vodnou parou) alebo kombináciou týchto metód. T. do. Chasi adsorpcia a regenerácia neprebieha, vyberie sa tiež počet adsorbérov, ktoré je možné vyčistiť a regenerovať naraz, a počet adsorbérov v celom procese je neprerušovaný.

Pre tech. a hospodárstvo regeneráciu neskončite adsorpcia Aby to fungovalo, je možné v danej mysli čo najviac dosiahnuť počet adsorbentov adsorpcia množstvo adsorbátu, ktoré sa stratí v adsorbente na regeneráciu. Z dôvodu adsorpcia Počas procesu v adsorbéri nie sú vinní, ale ani strmí.

V opísanej schéme existujú dve možnosti: 1) celý produkt je prakticky adsorbovaný z prúdu plynu; 2) celý výrobok je adsorbovaný, nižšie. Zložky zmätenosti plynu a dôvod, prečo je potrebné nahradiť miesto nehorázneho toku plynu. Pre prvú možnosť existujú napríklad rekuperačné zariadenia na veľkoobjemových virobách, ktoré môžu zachytávať plyny, vstupovať do cyklu CS 2 a premieňať ho. Produktivita takýchto zariadení je státisíce kubických metrov plynu, ktoré sa čistí ročne; adsorbentovo aktívna vugilla s ani nie tenšími mikropórmi, tobto vugilla, v ktorej konštantná E podľa TOZM (div. vische) dorіvnyuє 20-25 kJ / mol. hodnotu E Izoterma sa nezvýši, čo zabráni dobrej mysli na regeneráciu. Také vugilské hviezdy. rekuperačný. Desorpcia vítaná vodnou parou. Na úsporu energie prechádzajú studené a horúce plyny cez výmenníky tepla.

Ešte dôležitejšie je vypúšťanie plynov a rdin, napríklad plynov z nafty pred spracovateľskou jednotkou їkh alebo pred prírodou. plyn pred prepravou; adsorbent-silikagel alebo zeolit. Desorpcia pozdravov. Pretože desorpcia zeolitu je spojená s veľkými energovitátmi, desorpcia kombinácií adsorbentov: základná. Vulógy masu sú glazované silikagelom, ktorý sa ľahko priľne k regenerácii, a dodatočne sušia zeolitom.

S regeneráciou tepla zahŕňa recyklačný cyklus adsorpcia, Zahrievanie adsorbentu, desorpcia jogu a chladenie. Veľký počet etáp zvýši nízku intenzitu a vysokú energetickú účinnosť procesu adsorpcia Tom široký široký nabuli tak. Sov. krátkodobá inštalácia, celý cyklus pri každej pôžičke. hiline. Majú plyn dodávaný do prostriedku adsorbéra. v zovretí, pretože je možné pošmyknúť sa, a vidieť desorpciu. Celý proces je menej izotermický adsorpcia a tepla počas desorpcie). Fázy cyklu: adsorpcia, Skidannya zverák, desorpcia, pidyomský zverák. Inštalácia zadku so zeolitom pre otrimannya povitrya kyslá kyslá.

V inštaláciách s pohybujúcou sa loptou adsorbent (v t. Zvuk. Hypersorbéry) prestane klesať, pretože je ťažké ísť dole a ísť dnu. časti adsorbéra a jeho konzumáciu v sov. airlift, čo je zvislé potrubie rovnobežné s adsorpciou. kolónie. Rúrkami zdola do kopca sa zrúti kúsok vetra, pretože zrno tlačí adsorbent na vrchol. časť kolónie. Tok plynu preteká do strednej časti adsorbéra a zrúti sa do kopca k adsorbentom. V hornej časti kolónie je nerušene vidieť adsorpcia, V spodnej časti - regenerácia adsorbentu (div. Takozh Adsorpčné čistenie).

V inštaláciách s pseudo-regeneračnou („vriacou“) guľou adsorbentu prúd plynu, ktorý vstupuje do adsorbéra zospodu, vytvára adsorbent v jamkách mlyna. Súčasne účinnosť výmeny hmoty medzi adsorbentom a plynom a rýchlosť triviality adsorpcia a desorpcia. Takéto inštalácie sú vysoko produktívne. Širokú šírku crossedх prechádzajú vysoké vimogy, ktoré sú prezentované až do hutra. Zrná adsorbentu (nedostatok zásluh na tom znamená plytvať adsorbentom v dôsledku prania a vína z prístroja).

Hlavná vimogi k adsorbentu: adsorpcia je skvelá. Umnіst, takže zápach je vinný, predstavuje rozptýlenú tila s veľkým oudom. na povrchu pre veľký objem pórov; jemu. povaha povrchu je vinná z toho, že sa necíti efektívny adsorpcia hold in-in v spomienkových mysliach; jemu. a orezať. účinnosť, dostupnosť pre regeneráciu. naib. rozšírenie účinných látok, xerogély rôznych oxidov (silikagély, alumogély atď.), zeolity; s neporéznymi adsorbentmi-tech. uhlík (sadze) a vysoko disperzný SiO 2 (aerosól, „dvoj sadze“).

Oblasti absorpcie adsorpčnej technológie

v ústach adsorpcia zasnovany pl. spôsoby čistenia bezbožnosti zlých domov (div. Čistené plynom), riadiť (div. Úprava vody), ako aj cukrové sirupy do ovocných štiav a ovocných štiav. Ridin v grube. prom-sti, vіdpratsovanih mastyl. Vidualnya vologue ako ošúchané domy s plynmi a inými pevnými adsorbentmi - jedna z najdôležitejších adsorpčných siení. technológie (div. tiež Gazivova dehydratácia).

O adsorpcii. procesy sú založené na jemnej jemnosti slov a vízii skladajúcich sa súhrnov speváckych zložiek. Izoméry alkánov na báze analógov destilátu odstránením bežných uhľohydrátov pre virob PAR, naftový benzín pri výrobe motorovej paľby. Pre sumy adsorpcie plynu. Metódy zberu vikoristovuyut pri otrimanni povitrya, kyslá kyselina (až do množstva čistého O2); na pl. Pokiaľ ide o metódy a metódy, úspešne súťažte s nápravou (div. Niečo iné).

Sféra adsorpcie sa rýchlo rozvíja. technika-medicína, de vona vám umožňuje odrezať vysokotlakové slová od krvi (metóda hemosorpcie) a od. fiziol. ridin. Pri výbere vhodných adsorbentov by sa ešte dôležitejšie malo klásť dôraz na sterilitu. Predstaví sa im špeciálne pripravená aktívna vugilla.

Lit .: Brunauera S., Adsorpcia plynu a pary, prov. z angličtiny, t. 1, M., 1948; de Boer Ya, Dynamický charakter adsorpcie, prov. z angličtiny, M., 1962; Adsorpcia a pórovitosť, ed. M. M. Dubinina [a ďalší], M., 1976; Keliev N.V., Základy adsorpčnej technológie, 2 typy., M., 1984; Young D.M., Crowell A.D., Physical adsorption of plynov, L., 1962. M. M. Dubinin, V. V. Serpinsky.

Vyberám prvé písmeno v názve stanov:

„ZÁKLAD-metodická kniha“ TERMODYNAMIKA ADSORBTSIN plyn, PARIV І ROZCHINIV (ŠPECIÁLNY KURZ). A. M. TOLMACHOV 2012 Anotácia Prednášky analyzovali popis adsorpcie ... “

- [Riadok 1] -

Chemická fakulta v Moskve

suverénna univerzita

im. M. V. Lomonosov

PRIMÁRNY-METODICKÝ OSOBNÝ

"TERMODYNAMIKA ADSORBTSIN plyn,

PARIV І ROZCHINIV

(ŠPECIÁLNY KURZ).

A. M. TOLMACHOV

abstraktné

Prednášky analyzovali popis

adsorbenty na makro- a mikroporéznych

adsorbenty jak v rámci „metódy Gibbsovho prebytku“, ako aj v rámci „metódy“ k hlavnej“. V zostávajúcom pohľade bol prehľad vykonaný pri prezentácii členenia autorom termodynamickej teórie stechiomerickej adsorpcie jednotlivých konverzií a binárnych súborov a komplexných zložiek.

Metódy teoretického (aprílového) vývoja adsorpčných experimentov a popisu izoterm adsorpčných plynov „absolútnej“ a „nadsvetovej“ v binárnych procesoch neelektrolýzy v rámci

Je ukázaný spôsob úplného popisu adsorpčných izoterm a topologickej analýzy supramolekulárnych štruktúr adsorbátov na mikroporéznych aktívnych koagulonoch metódou molekulárnej dynamiky.

V štádiu prezentácie numerického a fyzikálneho experimentu je schopnosť testovať teóriu veľkoplošného ukladania mikropórov (Dubinina Radushkevich, Dubinina-Astakhova), test vďačných modelov a Pri superkritických teplotách.

Reprezentácie členení údajov o adsorpcii počítačovou bankou autorovho autora.

Odkazuje sa na materiál špeciálneho kurzu prednášok, ktorý je autorom niekoľkých rokov čítania pre študentov, postgraduálnych študentov a postgraduálnych študentov, ako aj špecializácie v oblasti adsorpcie. Autor povzbudzuje ako metodický návod na zapamätanie si problému, ako є vo vede a nová literatúra od tých, ktoré uviedli tí, ktorí môžu pomôcť tým, ktorí najskôr prežili, dozvedieť sa o hlavných problémoch a pokroku vo vede o adsorpcii - ako aj o skladacej distribúcii termodynamiky.

V propagovanej verzii rozety nie sú také dôležité časti, ako je adsorpcia na mezoporéznych adsorbentoch, rozoznateľné, ale sú kontrolované procesmi kapilárnej kondenzácie a kvantovo-chemickými metódami na analýzu adsorpčných chorôb. Autor povzbudzuje potrebu ďalších aktualizácií v budúcnosti a v budúcnosti pre všetku úctu a návrhy na zlepšenie tejto knihy.

E.mail: [E -mail chránený], [E -mail chránený] Profesor zásluh Moskovskej štátnej univerzity A.M. Tolmachev Zm_st.

Prednáška 1. Gibbsova nadrozmerná metóda

Prednáška 2. Metóda opakovanej zmeny

Prednáška 3. Termodynamika adsorpcie.

Stechimetrická teória adsorpcie ............... 52 Prednáška 4. Termodynamika adsorbovaných roztokov

Prednáška 5. Popis roztokov adsorbentov, plynov a pár na makro a mikroporéznych adsorbentoch

Prednáška 7. Adsorpcia adsorpcie na mikroporézne v uhlíkových adsorbentoch numerickými metódami.

Izoterma adsorpčného a molekulárneho nanostruktúrneho sorbátu .......... 178 Prednáška 8. Počítačová banka adsorpčných údajov ...... 226.

- & nbsp- & nbsp-

Krátky popis izotermy adsorpcie jednotlivých tekutín a zložiek v súčte tekutín na adsorbentoch odlišné typy a apríl rudy adsorpčných buniek v takýchto systémoch, ktoré sú široko používané v rôznych procesoch problémy životného prostredia, Є jedna zo skladacích a súčasne dôležitých prác z teórie adsorpcie, experimentálneho hluku skokovo selektívnych systémov na dokončenie tvrdej práce.

Hlavnou ťažkosťou pri vyvolávaní suvoriánskeho termodynamického modelu adsorpčných systémov je problém subsystému systému v dvoch fázach, presnejšie ako hodnota povrchových súradníc, ktoré rozdeľujú väčšinu adsorpčnej fázy. Presné prevedenie distribúcie povrchu je nešťastné, preto v teoretických robotoch existujú dva prístupy: termodynamicky prísna, málo informatívna metóda nadmerného Gibbsa, než distribúcia systému do značnej miery, a adsorpčná fáza analýzy úprava systému.Model (veľkosť, kapacita) adsorpčnej fázy a začarovaná skutočná (absolútna) koncentrácia zložiek v celej fáze. Ak chcem zvyšok metódy mensh suvoriy, víno je skôr informatívnejšie, pretože K.

Pozerá sa na adsorpčný systém ako na dvojfázový a umožňuje analýzu sily pokožky z fáz pokožky a pokožky. Výsledky sa považujú za termodynamické a molekulárno-štatistické (alebo založené na molekulárnych modeloch) metód. a určenie štruktúry fázy zostáva. Pojem „mimo cesty“ sa v literatúre objavil v poslednej štvrtine minulého storočia, protest, na základe názoru autora tohto základu ho prvýkrát vytvoril sám Langmuir, rád by som predstavil terminológiu a nie vikrist.

Dіysno široko vіdoma klasichna modelu іdealnoї adsorbtsії Langmuir gruntuvalasya na dvoh viznachalnih stav: zavdannі obmezhenoyu monovrstvy єmnostі adsorbtsіynoї Fázu, scho rozglyadaєtsya Sama v yakostі okremoї Fázu adsorbtsіynoї systému aj rozglyadі adsorbent jaka zložka tsієї fazi, kontsentratsіya yakogo zmіnyuvalasya na adsorbtsії pre rakhunok prechod vіlnih adsorpčných centier povrchy v adsorpčných komplexoch adsorbát - adsorbent.

Adsorpcia - proces zahusťovania kordónových slov na oddelenie fáz, posilnenie neenergizujúcich väzieb v povrchových atómoch alebo molekulách, ako je dedičnosť adsorpčného poľa, ktoré sa do určitej miery rozširuje, striktne na vrchole fáza, zrejme Je potrebné vytvoriť v potrebnom rozsahu také špeciálne vlastnosti takýchto systémov:

1. Podrobenie systému adsorpcii a objemu fázy nemôže byť vykonávané striktne.

2. Adsorpčná fáza, zobrazená na displeji akéhokoľvek dodatočného (v závislosti od prístupu) sveta, bude energeticky heterogénna (bude sa nachádzať v heterogénnom adsorpčnom poli); z medailí priemernej fázy bude hodnota parametrov (koncentrácia, chemické potenciály atď.).

Parametre adsorpčnej fázy: koncentrácia - z, x, účinnosť aktivity -, chemické potenciály - sú označené buď ryžou nad jediným symbolom, alebo riadkovým indexom R.

3. Prítomnosť adsorpčného poľa je potrebné striedať kvôli chemickému potenciálu, t.j.

Pre veľkú fázu plynu alebo pary:

- & nbsp- & nbsp-

de: povrchový (obsyag pir) adsorbent, Wpovrchová interferencia (vnútorný zverák).

Vikoristovuchi іvnyannya Maxwell, otrimaєmo:

- & nbsp- & nbsp-

Je dobré rešpektovať dve formy rodiny Gabbs-Duhem, ktoré sa v rámci metódy reverzácie široko používajú na problémy s adsorpciou. V starších modeloch nebol adsorbent často považovaný za súčasť rozsahu adsorpcie, ale iba za súčasť adsorpčného poľa (povrchová energia). Vo všeobecnosti napríklad s adsorpciou jednozložkovej pary

Gibbs-Duhem viglyad (P, T = konšt.):

z i d i Wd 0 (1,7) (W je povrchová plocha adsorbentu, i je dodatočný chemický potenciál adsorbátu).

V špeciálnych modeloch je adsorbent (R) súčasťou adsorpčného potrubia. Vin sa zavádza buď z pohľadu adsorpčných centier (ako v modeloch Langmuira a Tolmachova), alebo z pohľadu voľných miest (do prázdnych miest adsorpčných centier).

Rodina Gibbs-Duhem môže byť vo všeobecnosti prezentovaná v dvoch ekvivalentných formách (jednozložkový pár, P, T = konšt.):

zidic R d R Wd 0 (1,8) a fragmenty s (st.), potom sa v rámci modelu „tvrdého“ zlomu (molárne komponenty majdanu - s = konšt., si + sR = W) (1,8) do očí:

s idické R d R (si sR) d Wd s id iR c R d R 0 (1,9) Rivnyannya (1,7), (1,8) umožňujú pomer vyšších potenciálov v rovnako dôležitých fázach a (1,9) manuálnejšie pre analýzu adsorpčná sila ...

Označenie špeciálnych vlastností adsorpčných systémov viedlo k vývoju dvoch možností termodynamického popisu:

1. K metóde nadrozmerných Gibbsov - termodynamicky suvorogo popísať zmeny v adsorpcii výkonov celého systému ako celku na základe experimentálnych hodnôt nadrozmerných hodnôt adsorpcie (div. Lower) bez sub na dve fázy. Táto metóda zjavne neumožňuje získať informácie o sile adsorpčnej fázy, najmä ak existujú praktické zariadenia, neexistujú žiadne informácie o štruktúre adsorpčnej fázy, sile a podobne.

2. Metóda doplňovania, založená na podsystémoch na dvoch fázach (div. Nizhche) a súpise síl, ako heterogénny systém, s ohľadom na absolútne koncentrácie zložiek v koži najdôležitejších fáz. Termodynamická metóda je mensh suvoriy, čo je dôvod pre znalosti o modelovom prístupe, čo je dôvodom prelomenia kordónu cez fázu objemu a adsorpcie;

Umožňuje orezať charakteristiky adsorpčnej fázy, ale je to dôležité aj z praktického hľadiska, a navyše umožňuje implementáciu adsorpčnej fázy na základe rôznych molekulárnych modelov, viazanie adherentných molekúl adsorbentu na povrch konkrétnej rozety.

V súvislosti s cymom je predstavená časť súčasných informácií o adsorpcii v rámci metódy dodatočných zmien a metóda nadmerného zabíjania slúži na odmietnutie primárnych informácií, ako je kritérium (div. Nižšie) pre prechod na model. Triviálna hodina, vzhľadom na predchádzajúce, bola prijatá pred zavedením adsorpčných plynov a pár s úplne nízkou spojkou, keď bola prakticky odstránená hodnota prebytku a absolútnej adsorpcie, problém adsorpčnej metódy termodynamického analogického analógu

Záujem o celý problém sa opäť prejavil v posledných štyroch rokoch minulého storočia v spojení s aktívnymi víťazstvami v priemyselnom procese adsorpčných procesov vo vysokej neresti. Počet robotov priradených k experimentálnej a teoretickej predikcii adsorpčných testov v širokom rozsahu zmien teploty a tlaku a podrobná analýza absolútnych hodnôt absolútnej hodnoty experimentu

Našou úlohou nie je zahrnúť analytickú analýzu možností rastu do termodynamického pohľadu na adsorbentné malignity, ktoré sú prepletené iba krátkymi otvormi dvoch dôležitých potravín, pričom sa dokončil základný rešpekt k problému metódy opakovaných červov.

Gibbsova metóda prestrelenia.

Krátky viklad základov „Metóda nadrozmerného Gibbsa“ sú takmer dva citáty, na doplnenie základnej myšlienky metódy a predstavenie dvoch prístupov k hodnoteniu hodnoty. šťastná teória adsorpčné javy:

„Zvláštnosť Gibbsovho prístupu v tejto oblasti spočíva v tom, že spevákovi je okamžite zrejmé, že charakterizuje adsorpciu ako absolútne hodnoty, tj. Obsyazi, pretože je možné zvýšiť nárast hodnoty adsorpcie. Táto kontrola dohliadala na zásady adsorpcie. Nadbytočné hodnoty - tie, ako je možné v experimentoch vidieť zápachy bez akýchkoľvek modelov. S touto pomocou je možné vyvinúť termodynamickú teóriu, ak sú zahrnuté iba experimentálne hodnoty “;

"Zvláštnosti predpokladané v termodynamickom formalizme na opis adsorpčných javov existujú, pretože sme vybudovaní, v ostrom rozpore so súčasným táborom o adsorpcii." Nadmerná hodnota adsorpčnej hodnoty začína bez mediánu adsorpčných informácií a v akejkoľvek konvenčnej Gibbsovej teórii adsorpcie je dovolené korystuvovať iba pri vysokej hodnote.

Z nášho pohľadu test všetkých typov nadmernej adsorpcie zaradil Gibbsovu metódu do nezmieriteľného trenia adsorpčnej vedy na konci 20. storočia. V skutočnosti v žiadnom druhu adsorpčnej izotermy (napríklad Langmuirovho druhu) buď adsorpčná fáza, ktorá sa točí na molekulárnej heterogenite, nezahŕňa počet molekúl nadbytočných oblastí, Sú zaistené ďalším teplom adsorpcie väzby v dôsledku zmeny mentálnej energie, keď sú do poľa adsorbentu zavedené všetky, a nielen nadbytočné molekuly. Pri obojstranných fázových prechodoch sa zúčastňujú nielen nadbytočné, ale všetky adsorbované molekuly. Metóda štatistickej termodynamiky je metóda štatistickej termodynamiky, ktorá sa používa na opis adsorpčných javov. V takom poradí je praktické, v prípade akýchkoľvek trpkých predbežných príprav adsorpcie je potrebné zaviesť všetky molekuly adsorbátu do pohľadu, v tom čase do termodynamických zariadení podľa Gibbsa v zmysle efemérnych „suvorosti“ potreba vysokotlakového odsávania.

V hlavnom zmysle, v iných citáciách je samozrejme Gibbsova metóda užitočná na analýzu povrchových lézií na kordónoch, plynulosti a hrebeňoch, ako napríklad na vstup do známej adsorpcie rivnyannya Gibbs, - hodnota sa experimentálne zvyšuje .

Podstata tejto metódy je zrozumiteľná pri použití adsorpcie jednozložkového plynu.

Zavedené v troch (I, II, III) tej istej nádoby (obr. 1.1) s výstupkami V0 rovnakého počtu mólov plynu n0. Nedovoľte, aby steny nádoby neadsorbovali plyn dánia - toto je jediný zverák v nádobe I, ktorý je P0, molárna hustota je 0 a počet krtkov je n0 = 0V0. Spodná stena nech je v nádobe II ako savý povrch. Akonáhle sa dostanete na povrch, sila plynu sa zvýši a vo vzdialenosti od povrchu sa v prípade ihriska zmení na.

- & nbsp- & nbsp-

Oscilácie adsorpčnej fázy nevidieť, cena plavidla sa nemení.

Zmena množstva plynu na všeobecnom súde II vo vzťahu k plavidlu I:

nie V00 V0 (1,10),

- & nbsp- & nbsp-

Oscilácie pri nízkej (až decilkokh atmosfére) priľnavosti zostávajúcich výrazov v pravých častiach rivnyans (1.13) a (1.14) sú z hľadiska prebytočnej adsorpcie veľmi malé, pri popise adsorpčných plynov a absolútnych hodnôt sa často nevyhýbajú z nadmerného množstva. Pamätajú si iba experimenty s vysokou spojkou adsorpcie a viditeľnosti.

Absolútna hodnota adsorpcie v skutočnosti rastie zo zveráka, pragmatického do bodu:

- & nbsp- & nbsp-

de v je molárny objem adsorbátu v adsorpčnej fáze (je nevyhnutné vziať ho v rovnakom molárnom objeme čistého tuhého adsorptíva). V tú istú hodinu drvivá adsorpcia s rastom zveráka prejde maximom a potom zmeňte na nulu, to znamená, že fáza zostane rovnaká, ako v blízkosti povrchu.

Malé. 1.2. Izoterma nadbytočnej adsorpcie metánu na aktívnom teple pri nízkych teplotách.

V niektorých prípadoch môže hustota vo všeobecnej fáze zmeniť hustotu na povrchu prostredníctvom interdigitácie uvoľnenosti molekúl na povrchu, v dôsledku čoho sa znižuje kompaktnosť obalu (nadmerne negatívna adsorpcia). bude za prítomnosti a). Na obr. 1.2, a izoterma všeobecnej zmeny na obr. 1.3:

- & nbsp- & nbsp-

Malé. 1.3. Izoterma adsorpcie v sacharidoch a CO2 na aktívnom uhlí Nuxit pri 293K. Určené: - metán, - etylén, - etán, - propylén, - propán, - CO2.

Teraz je viditeľná adsorpcia jednej zo zložiek binárnej suroviny:

Ak adsorpcia nadmernej ponuky komponentu začína podobne ako adsorpčný plyn s nadmernou ponukou, potom je potrebné zmeniť veľkosť stlačenia v adsorpčnom poli.

- & nbsp- & nbsp-

Vyhodyachi s (1.24), Gibbsova adsorpcia, ktorá je základom termodynamického popisu adsorpčných systémov v rámci nadbytočnej metódy, je možné použiť s urachuvannya (1.17) a (1.18), ako aj na zapísanie dňa, samozrejme existuje veľký rozdiel v počte molárnych koncentrácií alebo molárnych častí:

- & nbsp- & nbsp-

Dolné hranice integrácie v (1,25) a (1,26) začínajú hodnotou vibrácií adsorpcie, pri ktorej sa povrchové napätie rovná nule. Napríklad,

- & nbsp- & nbsp-

povrchovo aktívny) є dôležitá charakteristika takýchto systémov.

Oscilácie zmeny povrchového napätia počas adsorpcie je možné prispôsobiť zmene vyšších chemických potenciálov adsorbátov a termodynamických funkcií z (1.25) a (1.26) Se), ktoré charakterizujú zmenu sily celý systém ako celok ako výsledok procesu adsorpcie v kontexte všeobecného systému určovania. Je dôležité priznať, že procesy sa vykonávajú podľa experimentálnych hodnôt prebytočných hodnôt adsorpcie a nie sú viazané na vibrácie akéhokoľvek modelu adsorpčnej fázy.

Sto percent pred adsorpciou na tuhé adsorbenty nemá hladina (1,25) a (1,26) široký stupeň absorpcie a metóda prebytku Gibbsa víťazí predovšetkým ako kritérium vibrácií termodynamiky prípustná všeobecná adsorpčná metóda.

Najbežnejší zmysel sa vyvinul tak, aby popisoval množstvo nadbytočných termodynamických funkcií pre adsorpčný systém ako celok ako sklad dvojzložkových hromadných (v hlavných zriedkavých) fázach. Ak je v kapacite klinových vibrácií adsorbent, vyčistíme ho iným komponentom, potom sa zdá byť rozumné zmeniť prebytočný izobarický potenciál

Gibbs (G e) viglyad:

- & nbsp- & nbsp-

Pretože existujú experimentálne údaje o teplote rýchlosti adsorpcie, potom z bodu (1.27) je ľahké odpočítať rovnaké množstvo pre všetky druhy ložísk nadbytočných systémov entropie a entropie.

Sprobi predstaviť ladom ležiacej vіdpovіdnih "іzosterichnih" termodinamіchnih funktsіy OD množstvo іebitochnoy adsorbtsії naochno demonstruyut trudnoschі їh fіzichnoї іnterpretatsії scho dobre vidieť na prikladі vіdpovіdnoї zalezhnostі pre diferentsіalnih іzosterichnih nadlishkovih adsorbtsії tavby metánu na tseolіtah Rho od i zapovnennya teplota adsorbtsії, navedenoї na Obr. 1.3.

Yak vyplyaє z dieťaťa, v „izosterických“ mysliach so zvýšením teploty sa diferenciálne nadbytočné adsorpčné teplo stáva kontinuálnym (krivky 1, 2, 3) a súčasne rýchlo rastie a v neprítomnosti sa rozptyľuje v slabom plyne ideálnych fáz. Veľkosť teplôt je dosiahnuteľná a môže sa meniť od 150 kJ / mol.

Obrázok 1.4. Množstvo izosterického nadbytočného tepla z adsorpcie metánu na zeolity Rho pri teplote G 1 (mmol / g): 0,5 (1,4); 0,535 (2,5); 0,645 (3,6).

x Nárast adsorpčného tepla nárast na maximum na izotermách nadbytočnej adsorpcie a prejav nárastu podobného izostéru pri prechode bodom. Teplo nabobtná negatívne znamenie a v oblasti vysokých spojok sa krok za krokom blíži k osi x.

Je zrejmé, že uchovávanie týchto výsledkov z experimentu podporuje kalorimetrické teplo adsorpcie, úhorovou formou kostry adsorbovaných molekúl, je ťažšie.

Metóda nadmerne veľkých Gibbsov však v ťažkých situáciách bola opakovane analyzovaná a špecifikovaná. "Geometrický"

Gibbsov formalizmus Bouv z Guggenheimových obvinení a Adam, Hansen a Goodrich rozbili „algebraický“ formalizmus, ktorý pre kordónovú likviditu nie je viditeľný v očividnom pohľade na zavedenie geometrického povrchu. Dôležitým krokom vo vývoji metódy Gibbs boli roboty Tіkodі, najmä Shaya, v ktorých je zobrazená adsorpcia na tuhých adsorbentoch. Pidsumok na základe informácií v základnej Lopatkinovej monografii, ktorý podrobne analyzoval a objasnil všetky problémy s ukladaním „nadmernej metódy“ na analýzu štruktúr adsorbentov na tuhých adsorbentoch.

Literatúra.

1. Gibbs JV .. // Termodynamika. Štatistická mechanika.

Veda. Moskva ,.

2. Lopatkin A.A. // Teoretické základy fyzikálnej adsorpcie, Vydavateľstvo Moskovskej štátnej univerzity, 1983.

3. Tolmachev A.M. // Langmuir, 1991, č. 7, s.1400;

Tolmachov A.M. // Moskovský bulletin. Un-tu. Séria 2. Khimia, 1990, T. 31, č. 6, s. 529; Tolmachov A.M. // Ukr. Moskva Un-tu.

Sivá 2. Khimia, 1994, T. 35, č. 2, s. 115.

4. Larionov O.G. / Dis. DR. jemu. vedy. ІФХ AN SRSR, Moskva, 1975.

5. Serpinskogo V.V., Yakubov T.S.// Izv. AN SRSR. Ser.khim., 1985, s. 12.

6. Fomkin A.A. // Dis. DR. fiz-mat. vedy. IPH RAS, Moskva, 1993.

7. Pribiliv A.A., Yakubov T.S., Sklo G.F., Kyurri L., Kalinnikova I.A., Shekhovtsova L.G. // Izv. AN. Ser.khim.

8. Szepesy L., Illes V. // Acta Chim. Hung., 1963, roč. 35, s. 37, 54, 245, 373.

9. Guggengeim E.A. // Moderná termodynamika uvádzaná podľa Gibbsovej metódy), Moskva-Leningrad: GNTI, 1941.

10. Guggenheim E.A., Adam N. K. // Proc. Roy. Soc., 1933, roč.

11. Hansen R.S. // J. Phys. Chem., 1962, roč. 66, s. 410.

12. Goodrich F.C. // Trans. Faraday Soc. 1968 zv. 64, s. 3403.

13. Tykodi R.J. // J. Chem. Phys., 1954, roč. 22, s. 1647.

14. Shay G.A. // Pure Appl. Chem., 1976, roč. 48, s. 393.

Prednáška 2. Metóda reverzácie.

Vstup.

Nedostatnya іnformativnіst metóda nadlishkіv Gіbbsa, trudnoschі z іnterpretatsієyu oderzhuvanih na Yogo osnovі termodinamіchnih charakteristík adsorbtsіynih systémy praktické neobhіdnіst analіzu vlastivostey oblastі neodnorіdnostі (adsorbtsіynoї Fay) Zväčšenie objavia serії doslіdzhen v yakih ICALL matematickej okrajovej rozdіlu fázy Gіbbsa zamіnyuvalosya na skutočnej fázovej Zi svoїmi fіzichnimi aj termodinamіchnimi vlastností. ..

Niektoré z prípravných zápasov boli vyvinuté v rámci metódy Sharu Kintsevoy Tovshchina a ďalšie a ďalšie boli vyvinuté v rámci metódy Secondary Zmistu.

Pohľad na prechodnú oblasť heterogenity ako guľa regiónu Kintsevo, ktorá je nesená z homogénnych objemových fáz dvoma povrchmi, tj. Rozpochato v robotoch, ako aj v.

Podrobnú analýzu a podrobnú analýzu prístupu vykonal v robotoch A.I. Rusanova, ktorá Gibbsovou metódou predovšetkým nasleduje, vo všetkých podmienkach, ktoré sú potrebné pre termodynamickú analýzu povrchových prejavov a síl lopty komunity Kintsevo (ako pri plochých a zakrivených plochách) z Na adsorpciu binárneho rozpadu na plochý povrch tuhého adsorbentu je teda bulo odstránené nasledujúcou termodynamickou rivnyannyou (2.1):

- & nbsp- & nbsp-

de: x 1, x 1 - rovnako dôležité molárne časti prvej zložky v oblasti konečného produktu a vo veľkom; i, i druhy chemického potenciálu zložiek v rovnako dôležitých fázach; A - povrch razdіlu, yak padá na jeden mol sumіshі.

Integrácia (2.1) pre najjednoduchší problém, ak sú urazené fázy akceptované ako ideálne, a A je aditívna funkcia zložiek kože (s 0 i), aby sa na rovnakú úroveň dostal typ zákona:

x 1 (1 x 1) K (2,2), x 1 (1 x 1) s 01 de: K je konštanta; - stechiometrický koeficient s 02 vzájomnej vitality zložiek.

V rámci metódy Sharu Kintsevoy tovshchini Bouli bol rozbitý maximálny suvor a presná metóda hodnoty jogína tovshchini (Amnosti). Okrem toho je to hlavne pre binárne (a vysokozložkové) objemové fázy a pre analýzu sily povrchových fáz. Okrem toho, pre analіzu vlašnou adsorbtsіynih rіvnovag širšie poshirennya otrimav metóda Povny zmіstu, Yaky printsipovo nie je vіdrіznyaєtsya od spôsob guľového kіntsevoї tovschini, pivo spiraєtsya na rozroblenі Metodi viznachennya "rozmіrіv" (єmnostі) adsorbtsіynoї Fázu aj vikoristannya aparát hіmіchnih potentsіalіv scho dozvolyaє bіlsh odpustiť Shlyakhov otrimuvati spіvvіdnoshennya, analogické k (2.2), vrátane adsorpcie z jednozložkových objemových fáz. V rámci metódy obrátenia striel sú rozoznateľné prakticky všetky typy adsorpčných izoterm z jedno a viaczložkových volumetrických fáz;

Metóda opakovaného zm_stu.

Prvým robotom, v tej istej úvode, je metóda opakovanej zmeny є, ako sa už myslelo, robot Langmuir. Skúmanie rastliny vo vonkajšom pohľade a termodynamické primárne plnenie metódou sa však uskutočnilo v druhej polovici minulého storočia v polovici minulého storočia, v ktorom boli metódy vizualizácie „veľkostí“

(Obsyagu, nosti) adsorpčná fáza a metódy prebytočných (absolútnych) hodnôt adsorpcie, ako aj termodynamika adsorpcie v rámci metódy obnovy.

Pre absolútne hodnoty adsorpcie pri metóde všeobecných zmien je potrebné vibrovať, alebo hranica adsorpčnej fázy.

Samotná možnosť takejto voľby bola stanovená pre predvolanie na začiatku nastávajúceho sveta:

Oscilácie adsorpčného potenciálu sa pri neprerušenom pohľade na povrch znížia na nulu, ako integrálny integrál bude významná dodatočná zmena adsorpcie jednotlivých plynov:

- & nbsp- & nbsp-

zbiehať.

Vždy je však možné vibrovať z povrchu (z0), aby akékoľvek zvýšenie hustoty tekutiny pre adsorpčné pole bolo kompenzované rovnako dôležitým kolísaním hustoty tekutiny, takže adsorpcia je nulová na ceste. S urahuvannya v strede nábytku je dôležitejšia hodnota integrálu

- & nbsp- & nbsp-

Oscilácie vibrácií adsorpčnej fázy počas prechodu na metódu sekundárnej zmeny pre adsorbenty rôznych typov, hlavné typy adsorbentov sú jasné:

- & nbsp- & nbsp-

Podľa rozsiahlej klasifikácie typov adsorbentov, ktorú navrhol M.M. Dubininim sú všetky adsorbenty rozdelené do troch skupín:

mikroporézny adsorbent s úzkou ružicou mikropórov podľa veľkosti (0,5 - 1,5 nm.): aktivita vugilly, zeolitu.

mikroporézny adsorbent s bimodálnymi mikropórmi rosodilu po veľkostiach (0,5 r 1,5 a 1,5 r 2,0 nm.): typ aktívneho vugіll.

mezopórovité adsorbenty (2,0 r 20 nm.): silikagély, oxidy hliníka, zaliza atď.

makroporézne adsorbenty (r 20 nm.): grafitové sadze, silikagély, monokryštálové povrchy atď.

Podľa teórie veľkého skladovania mikropórov (TOZM) sú molekuly adsorbátu v ktoromkoľvek mieste v mikropóroch umiestnené v zóne adsorpčného potenciálu mikropórov, preto vo forme adsorpcie z nich na mezopóry, ... V súvislosti s cymom je dôležité, že je ukázaný kvantovo-chemický rast, že adsorpčný potenciál sa z porastu ako adsorpčného povrchu rýchlo mení, ako je jasne vidieť na obr. 2.1, je možné objaviť sa na stojanoch až do 0,8-1nm. V klasickej termodynamike akceptujte, hrajte sa a potenciál interakcie adsorbát-adsorbent sa zníži s počtom adsorpčných gúľ (n) podľa vzorca:

- & nbsp- & nbsp-

4,0 Obr. 2.1. Profily energie v interakcii s molekulami propénu (0), benzénu (1) a metanolu (2) z povrchu uhlíka, zaistené kvantovo -chemickou metódou (DFT PBE0 / 6 311G).

Najprv by sme sa mali pozrieť na problém hodnoty adsorpčnej fázy, ktorý možno rozpoznať ako analógiu k (1.13, 1.14) pre adsorpciu z binarického razchinivu.

Vzorce je možné ľahko rozlíšiť z hľadiska súvah.

- & nbsp- & nbsp-

Voľba možností pre výber je V alebo c i sú podrobne prediskutované v literatúre. Stručne môžeme vidieť najpoužívanejšie metódy adsorpcie na adsorbentoch rastúcej štruktúry.

Adsorpcia na hladké povrchy (makroporézne a mezoporézne adsorbenty).

Rovnako ako predtým (2.6) je počas adsorpcie plynov adsorpčná fáza vždy monosféra. Avšak pre hodnotu hraničnej adsorpcie (počet monosfér c i a m mol.cm-2) je potrebné poznať povrchovú plochu adsorbentu (A) a plochu, ktorá sa zmestí na jednu molekulu adsorbátu ():

am A / Na (2,11) V rovnakú hodinu, rovnajúcu sa (2,11), pre hodnotu povrchu podľa „experimentálnej“ V tom čase ešte nebola popísaná izoterma adsorpčných plynov na dvore. boli odložené (klasická rodina Langmuirovcov v skutočných systémoch nezasekne). Dal, na základe najnovších hodnotení (kvantová chémia, Van der Waalsov polomer, atď.), Urahuvannye možného usporiadania molekúl na povrchu, aby sa zistila hodnota a kapacita m pre adsorpciu. S termodynamickou analýzou adsorpcie plynov na makroporéznosť adsorbentov v rámci metódy je teda ťažké zmeniť presnú hodnotu m, ako aj možnosť zmeny súčtu molekúl počas adsorpcie.

V časoch polymolekulárnych adsorpčných pár na makroporéznych adsorbentoch dochádza k zmene sorpčnej fázy a množstva adsorpčnej kondenzácie v iných sférach prostredníctvom prejavu adsorpčného poľa. V súvislosti s cymom je termodynamická analýza v rámci metódy všeobecnej zmeny takýchto systémov komplikácií prepojená so zvýšením množstva nadbytočných adsorpčných izoterm (hlavný bod na účely účelu povrchu adsorbenty) a ďalšie

Naybіlsh široko zastosovayutsya dvojparametrový іvnyannya BET a Aranovich (prednášajúci div. Lektsіyu 5), jedným z parametrov sú є a m. Snímka adhézie, ale počas adsorpcie plynov neexistuje konštantné množstvo adsorpčnej fázy - mono gule, ktorá pri adsorpcii plynu môže predstavovať zmenu veľkosti v dôsledku účinku účinnosti molekúl tepelné žiarenie, t.j.

Na pohľad je to dvojrozmerná úloha.

V prípade adsorpcie divokých rozdielov na makroporéznosť adsorbentov je adsorpčná fáza spravidla tiež prepojená s monovrstvou, čo znamená, že je potrebné sa na to pozrieť, ako na dvosharov. Existujú dva spôsoby použitia adsorpčnej fázy v celom rade vikoristy:

1. Univerzálna termodynamická metóda O. G.

Larionova,

2. Metóda, založená na krajine Aranovich-Tolmachov.

Prvý z nich, ktorý bol ocenený na scéne

- & nbsp- & nbsp-

a s prítomnosťou vhodných údajov pre zimné teploty, He, S e počas prechodu z adsorbentu, vyrobeného vlastnými rukami s čistou súčasťou 2, až kým sa sklad nerozbije x 1, pre adsorpčný systém ako celok, takže v rámci rámec metódy prebytku v množstve priestoru, v rámci metódy dopĺňania. Oscilácie v poslednej kvapke zmeny termodynamických funkcií systému v celku budú uložené zo subsystému do dvoch fáz (pre celú adsorpčnú fázu V a všeobecnú fázu a rozsah V-V):

G (x 1) (VG ADS. (VV) G volumetrické.) (X 1) (2,13), potom premenná hodnota V, je možné poznať objem (hmlu) adsorpčnej fázy v prípade akýchkoľvek náznakov prítomnosť usadenín v metóde nadmerných v metóde bežnej zmeny.

Analýza veľkého počtu adsorpčných systémov metódou, ktorá ukazuje, že adsorpčná fáza je spravidla monosféra a spravidla dve gule (napríklad v čase alkoholu sa vyznačuje silnou interakciou - adsorbát).

V robote bude podopretá ďalšia metóda, založená na modeli vicorianskej mriežky Vono -Kondo, zrieknutej sa v rámci modelu rodiny Aranovich - Tolmachov.

Robot ukázal, že niekoľko popisov izotermy nadrozmerných adsorpčných zložiek v spojoch neelektrolytov s makroporéznymi adsorbentmi s fyzikálne spoľahlivými hodnotami parametrov (energetické prepojenie, skladovanie)

Ďalšie informácie budú uvedené v prednáške 5.

Parametre rovnaké (a1, m, / kT, B) sa určujú numerickou metódou (minimalizácia rýchlosti rastu a experimentálne hodnoty Г1). Pre ďalšiu pomoc sú k dispozícii špeciálne programy na prehrabanie skladov prvých dvoch guličiek adsorbátu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 2.1. Tabuľka ukazuje, že pre systémy s / kT, ktoré charakterizujú kapacity v energiách rovnakých a rôznych molekúl, menej ako 0,04 (takýchto systémov je viac!) Oo), to je adsorpčná fáza monovrstvy, ktorá môže byť používa sa s uzlami, ktoré sa odstraňujú Larionovovou metódou.

Tabuľka 2.1 Depozícia X1 (n) ako X1 () pri 303 K pre systémy:

I- CCl4-3-C8H18-grafit. sadze (/ teor. kT.

Adsorbtsіya na mіkroporistih adsorbent (aktívne vugіllі, tseolіtah) vivchalasya aj prodovzhuє іntensivno vivchatisya, oskіlki širšie zastosuvannya adsorbtsіynih tehnologіy podіlu sa aj Čistená glibokogo rechovin, Zakhyst navkolishnogo seredovischa v rіznomanіtnih katalіtichnih zasnovano Spôsob prípravy mіkroporistih Rovnaké vikoristannі adsorbentіv.

Na druhej strane mikroporézneho adsorbentu je objekt pre všestranné teoretické informácie. Takáto hodnosť, záujem o základnú vedu a prax, je dlhá cesta k radosti.

Rastúci spôsob dopĺňania najviac je striktne a úspešne stanoviť pre ďalšiu adsorpciu na mikroporéznych adsorbentoch, časť adsorpčnej fázy v poslednom kole štartu.

Hodnota adsorpčnej fázy:

Nybilsh je jednoducho „hraničná“. Adsorpcia 1.

fáza, pre jaka je prirodzené prijať veľa mikropórov, používa sa na opis izotermy adsorpčných pár parametrom von є.

Cena, prvá za všetko, teória veľkokapacitného ukladania mikropórov (TOZM): Dubinina - Radushkevich (mikroporézna vugilya) a Dubinina - Astakhov (ciele) a civilný obyvateľ tolmachovsko -ariánskej adsorpčnej fázy v zajatí adsorpčný v zovretí úchopu úchopu (Ps). Je nevyhnutné, je potrebné vykonať adsorpciu, aby sa pri teplotách až do tlaku intenzívnej pary v menšej atmosfére stratilo prekročenie a absolútna adsorpcia. Správa o analýze cich a іnshikh іvnyany bude predstavená v kapitole 5.

2. V prípade problémov s adsorpciou môže byť množstvo adsorpčnej fázy založené na Larionovovej metóde popísanej v článku. Stagnáciou metódy je vo väčšine prípadov produkovať až veľa adsorpčnej fázy, je praktické dostať sa z mnohých mikropórov, myslíme to pre adsorpčné pary.

3. Tsikaviyho metóda určovania absolútnej adsorpcie v rámci metódy doplňovania zástancov Fomkinom. V celej metóde, ktorá je vo forme špeciálneho zariadenia na experimentálne navrhnutie nadmernej adsorpcie veku a pary s tlakom rovným Ps, sa ukazuje schopnosť dosiahnuť presnú hodnotu absolútnej adsorpcie bez potreba veľkého množstva mikropórov.

- & nbsp- & nbsp-

Malé. 2.2. Absolútna schéma adsorpcie.

V prvom stupni sa do adsorpčnej nádoby vloží mikroporézny adsorbent (diagram je znázornený na obr. 2.2) a v prípade adsorpcie sa vykoná špeciálna kalibrácia kvapalným gélom pri vysokých teplotách (400-500 K). Súčasne nejde o skutočný problém adsorbentu s mikropórmi, ale oveľa väčšie množstvo V (na obr. Označenia prerušovanou čiarou), fragmenty atómu a hélia môžu spôsobiť stratu vlhkosť.

V druhej fáze sa nadmerná adsorpcia uskutočňuje zo šírenia stávky a narodenia. Je zrejmé, že absolútna adsorpcia v oboch formách je rovnaká

- & nbsp- & nbsp-

takže áno, môžete rozrakhovuvati absolútnu adsorpciu bez toho, aby ste potrebovali primerané množstvo mikropórov. Odhady, ktoré je možné vykonať z hľadiska zeolitov, pre niektoré geometrické analýzy mikropórov je možné zaistiť pomocou röntgenovej štrukturálnej analýzy, aby sa ukázalo, že dostupné mikropóry sú o 20-30% menšie ako geometrické.

Je to prijateľné v súvislosti s pozorovaním tejto metódy, ale v metóde všeobecných zmien je samotný rozsah (hraničný rozsah) adsorpčnej fázy, ktorý je možné vykonať presne, hlavnou charakteristikou, termodynamickými dôvodmi. Oceľ je rozptýlená v mikropóroch alebo povrchoch v časoch makroporéznosti adsorbentov є s veľmi dôležitým premývaním, ktoré vám umožňuje charakterizovať fázu adsorpcie, ktorá je fázou medzi bunkami z hľadiska privedenia do zložiek systému. Zároveň pri presnom označení mikropórov alebo povrchov často nie je núdza.

Je to skvelé na koniec, na hraničnú, na hraničnú adsorpčnú fázu, ak chcete zobrať absolútnu adsorpciu pary, alebo čisto, v zajatí silnej stávky.

Podľa kvázi-chemického modelu Langmuir-Tolmachova je však možné dosiahnuť hranicu adsorpčnej fázy iba so zverákom, ale nie do nekonečna. Okrem toho sa experimentálne ukázalo, že so zvýšením hydrostatického uchopenia na diaľku sa môže hraničná adsorpcia v mikropóroch zvýšiť o 10 až 15% pre štruktúru adsorbátu.

Navyše v termodynamickej analýze adsorpčných systémov je potrebné presne začať chápať hraničnú kapacitu adsorpčnej fázy.

Zmena hraničnej adsorpcie zo zimného skladu adsorbovanej ruže počas adsorpcie divokých prestávok je získaná zo začarovaných modelov „tvrdej“ prestávky.

Už to bolo myslené - cena blízkosti, pocty o čiastočných modlitbových záväzkoch sú prakticky nemé.

Ak však súhlasíte s tým, že adsorpčná fáza, keď je adsorpcia na zeolity považovaná za prázdnu, „absolútna“ adsorpcia v metóde dodatočnej regenerácie môže byť založená na poznatkoch, ktoré nie sú z experimentálnych dôvodov možné pomocou ruženca (2.10). , ako aj pre rozchiniv.

Je zrejmé, že model drsného nesúladu vedie k lineárnemu vyčerpaniu absolútnej celkovej adsorpcie

- & nbsp- & nbsp-

Od piatich vivchenyh po súčasnú hodinu systémov na objavenie radu úhorov s dobrými prístupmi k vikonuyutsya pre choti (div. Napríklad obr.

2.3a), prote, v jednom systéme vizualizácie z komunikačnej linky (div. Obr. 2.3b)

- & nbsp- & nbsp-

V priebehu termodynamickej analýzy nejakého druhu vizualizácie z modelu tvrdého rozsahu, formálne zmeny v koeficientoch aktivity komponentov v adsorbovanom rozsahu, ako napríklad za vonkajším zámkom, V.S. Soldatov, aby sa stali tsyu vypadanými „kofіtsієnts našej nevedomosti“.

Nakoniec sa zdá, že metóda dodatočných zmien je potrebná a ešte prijateľnejšia pri analýze adsorpčných plynov, pary a redinu na mikroporéznych adsorbentoch v širokom rozmedzí teplôt a tlakov.

Vlastnosti adsorpcie v mikropóroch.

Fyzikálna adsorpcia plynov, pary a červenej na mikroporéznych adsorbentoch je často odvodená od adsorpcie na povrchu. V mikropóroch adsorpčný potenciál silne rastie aplikáciou adsorpčných polí stien proti starnutiu. Zvláštnosť mikroporézneho systému a adsorbentu sa veľmi líši od sily reči, ktorá sa nachádza v adsorbovanom mlyne. Adsorpčné pole mikroporézneho adsorbentu ukladá jeho štruktúru a rozptyľuje rieku takým spôsobom, že v adsorbáte z dennej fázy prechádzajú na prvý typ kondenzačného typu. Rast adsorpcie v novom kŕdli je však schopný procesov zdrvenia štruktúry, analogických k fázovým prechodom na iný druh.

Adsorpčná interakcia molekúl adsorbátu z povrchu pevného telesa do zagalny vipadu by mala prebiehať dovtedy, kým sa nezmení najtvrdšie telo. Pretože zmena môže byť významnejšia, povrch pevného telesa je kvôli tomu silne zakorenený, povrch pevného telesa je silne degradovaný kvôli centrám adsorpcie s vysokou energiou, ktoré majú špecifický typ modality, molekuly a molekuly Pri adsorpcii na mikroporézne adsorbenty sú adsorbent a adsorbát rovnakými účastníkmi adsorpčného procesu.

Zvláštnosti právomocí adsorpčných systémov a adsorbátu v mikroporéznych adsorbentoch sú obzvlášť nápadné v správaní izotermy a izosteru adsorpcie, adsorpčnej deformácii adsorbentu a termodynamických systémových funkciách

Správa o zavedení procesov viconano do robotov spoločnosťou A.A. Fomkina a spіvr. Roboty Bulo ukazujú:

Adsorpcia plynov, pary a redinu v mikroporéznych adsorbentoch postupne rastie s rastom zveráka pri prechode kritickou teplotou a počas fázových prechodov v adsorbente.

Malé. 2.4. Izoterma adsorpcie vody (1-3) a benzénu (4,5) na zeolity NaX pri T (K): 1-303; 2-313; 3-323; 4-303, 5-323.

- & nbsp- & nbsp-

hydrostatický zverák do 100 MPa) a na obr. 2.5 Izoterma na metán pri teplotách nižších alebo vyšších Tcr.

Jak bičujúci z obr. 2.5, izoterma adsorpcie sa symbolicky mení so zvýšením teploty pri prechode teplotou kritického bodu adsorpcie: Ткріт. = 190,55 K, aby sa skontrolovala prítomnosť kondenzačných účinkov v adsorbáte.

a [mmol.g-1]

1 0 1 2 3 4 5 6 lgP (P [Pa]) Obr. 2.5. Izoterma adsorpcie CH4 na mikroporéznom adsorbente uhlíka PAU -10, pri T, K: 1 - 120; 2 - 130; 3 Adsorpčné izostéry v súradniciach lnP = f (1 / T) a pretrvávajú v širokých intervaloch tlaku a teploty a pri prechode kritickou teplotou plynnej fázy nemenia svoju pätu. Dobre to vidieť na vznášaní sa na obr. 2.6.

3 obr. 2.6 je zrejmé, že v priemernom intervale tlaku a teploty, v extrémnej oblasti, v extrémnej oblasti a v kritickej oblasti je obzvlášť dôležité, aby sa oblasť stala stisl_y rіdini.

Malé. 2.6. Izosteroidy Xe adsorpcie na zeolity NaX pri adsorpcii, mmol / g: 1 - 0,1; 2 - 0,2; 3 0,4; 4 - 1,0; 5 - 2,5; 6 - 3,5;

7 - 4,0; 8-4,5: 9-4,7; 10-4,9; 11-5,15; 12-5,3; 13 - 5,5; 14 - 5,8. V Ps

- čiara v stávke.

Linearita adsorpčných izostérov v regióne, pretože dochádza k určitým významným zlepšeniam v počte ideálov, pokroku v regióne adsorpčného priemyslu a v superkritickej oblasti - všetky sú adsorbované na tých, ktorí sú

Cenu rezervy podporuje aj predbežná adsorpcia negatívnych výsledkov na zeolity NaX, zverák M.M. С9Н20, СF3Cl) a inertné plyny (Xe, Kr, Ar) v oblasti nízkych teplôt - menej a blízko kritickej teploty - tuhší adsorbent. Teplota pri rovnakom zápachu dosiahne približne 0,8 Tcr. Je orientačné, že pre adsorbovanú vodu krivka koncentrácie nedosahuje maximum pri 277,15 K, pre dominantnú vodu.

Diferenciálne molárne izosterické teplo adsorpcie s vysokou priľnavosťou sa uchováva pri teplote, ako v prípade nedokonalej plynnej fázy, tak aj inertnosti adsorbentu, takže intenzita teploty a deformácia sú 2,7. Podobné výsledky boli odstránené pre ostatné systémy.

Diferenciálna molárna a izosterická tepelná kapacita adsorpčných systémov (obr. 2.8.) Pri vysokých hodnotách adsorpcie existujú maximá, ktoré naznačujú prejav procesov zdrvenia a štruktúry (fázové prechody na iný druh) v adsorbáte.

Analogické ložiská izosterickej tepelnej kapacity sa berú do úvahy pre iné adsorpčné systémy. Hlavným dôvodom, prečo sa wiklikє objaví maxima na krivkách izosterickej tepelnej kapacity, mabut, є konkrétnej sile adsorbovanej reči v mikropóroch adsorbentov. Na cene, pred, teplotnými intervalmi, v ktorých sa vyvíjajú extrémne prejavy. 3 obr. 2.8 vyplyaє, ako maximalizovať teplotu v rozsahu teplôt približne o 100 - 200 K, aby sa zmenila kritická teplota sorbovaného plynu. Podobné vklady sa zvažujú pre iné už existujúce systémy. S rastom adsorpcie a dokonca aj so stredným počtom molekúl v prázdnych priestoroch mikroporéznych adsorbentov rastú maximá izosterickej tepelnej kapacity stále rýchlejšie a rastú v oblasti nízkych teplôt.

Malé. 2.7. Podiel diferenciálneho molárneho tepla adsorpcie Xe na zeolity NaX vzhľadom na adsorpčnú deformáciu ako výsledok adsorpčnej hodnoty pri T (K): 1 150; 2-210; 3Pruhy indikácií (pohľad na krivky bez korekcie adsorpčnej deformácie).

Obrázok 2.8. Teplotná depozícia diferenciálneho molárneho izosterického tepla adsorpčného systému "Xe - zeolit ​​NaX" pri vyšších hodnotách adsorpcie, mmol / g: 1-1,0; 2 - 2,0; 3 - 4,0; 4 - 4,5; 5 - 4,7; 6 - 4,9; 7 - 5,0; 8 - 5,15; 9 - 5,30.

S malými zapovnennyah, zgіdno s rozrakhunkami mapami potenciálnej energie interakcie v póroch adsorpčných molekúl sa nachádzajú vo veľkých potenciálnych „jamách“. Avšak v dôsledku rastu teploty v izosterických mysliach na stredných a vysokých skladovacích úrovniach, prostredníctvom rastu kinetickej energie molekúl, dochádza k procesu prechodu molekúl z centier adsorpcie na veľký počet mikropórov od vzniku. molekúl rastie. Zokrema, taký mechanizmus adsorpcie, že prechod z čiastočne lokalizovanej adsorpcie na delokalizovanú adsorpciu, ktorý poznajú A.A. Fomkinim a spivr. pri analýze adsorpcie hélia v zeolitoch NaX.

Podobné roboty:

"MINISTERSTVO ROZVOJA A VEDY UKRAJINY Federálne štátne rozpočtové vzdelávanie Zriadenie všetkého odborného vzdelávania" Štátna chemická a technologická univerzita v Ivanove "Stverdzhuyu: rektor _ V.А. Sharnin "_" 2014 р Počet interných univerzitných štúdií Hlavný pokrytie programu skvelé vzdelanie Priame školenie 27. 4. 2004 „Riadenie v technických systémoch“ Pomenovanie hlavných programov „Automatizácia a riadenie ...“

„PROGRAM ODHADU VISCHO Priame školenie 15.04.02 TECHNOLOGICKÉ STROJE І PROGRAMY PRÍPRAVY NA PRÁZDNINY PROJEKTOVANÉ OBLADNANYA rafinácia ropy a plynu І NAFTOCHІMІЇ OO je hodnota systému štandardného držiteľa ČASOPISU

"SOTSІALNY ZVІT hіmіchnoї promislovostі o realіzatsіyu mіzhnarodnoї prog Steel rozvitku Responsible Care" Vіdpovіdalna Turbot "v Russie 2007 200 Zmіst Aktualnіst tie rozvitku korporativnoї sotsіalnoї vіdpovіdalnostі Dіalog rosіyskoї hіmіchnoї promislovostі z mіzhnarodnimi organіzatsіyami Rozvitok SISTEMI sotsіalnoї zvіtnostі Frames zvіtu 1. Mіzhnarodna PROGRAMA premeny ocele rozvitku Responsible Care - "Vidpovidalna Turboboa" 2. Sociálna vidpovidalita chemikov ... "

"Zagalnі vіdomostі k pracovným programom z chémie 8-9 ročníkov. Pracovný program je uložený na zadaní" Programy pre chémiu pre 8-9 ročníkov vzdelávania v minulosti “, pripúšťa ministerstvo školstva a vedy Ruská federácia v federálnom štáte. Kuznatsova, I. M. Titova, M. M.

„Štátna autonómna základňa predškolského vzdelávania v Kyjevskej oblasti -„ CENTRUM PRIPRAVENÉHO ROZVOJA GRADUOVANÝCH ŠKÔL “_ CHÉMIA, 2013 Všeruská olympiádaškoláci z chémie v regióne Kirov v rokoch 2013/2014 navalny rotsi Kirov Drukuyutsya pre riešenia na začiatku - metodické v záujme KOGAOU DOD - „Centrum včasného vzdelávania nadaných školákov“ a ... “

„MINISTERSTVO ROZVOJA A VEDY RUSKÉHO SPOLOČNÉHO AUTONOMICKÉHO VYDANIA ÚSTAVU PROFESIONÁLNEHO VYDANIA“ Sibírska federálna univerzita „Ústav farebných kovov a materiálov Katedra fyzikálnej a anorganickej vedy Saykova metodologické základy CHEMICKÉHO VIDKRITTIVU V PRIMÁRNEJ METODICKEJ OCHRANE SAMOSTATNÝCH ROBOTOV ŽIAKOV Priamo 020100,62-Khimia Krasnojarsk ZMIST LOGAL 1. ŽIACI 2 “

„Moskovský mestský palác Centrum tvorivosti dieťaťa (mládeže) pre ekologické vzdelávanie Nadácia Galuzeva Informačné a metodické Vidan (OIMI) od roku 1962 do 2010 rr. Oddiel # 1 Oddiel # 2 Oddiel # 3 Oddiel # 4 Vidannya TSEO Vidannya TSEO Vidannya MHDD (Yu) T Vidannya DNTTM od roku 1992 do 2010 rr. v rokoch 1962 až 1991 v rokoch 1962 až 2010 v rokoch 1988 až 2010 110 naimenuvan 90 naimenuvan 80 naimenuvan 50 naimenuvan Sekcie # 5 Sekcie # 6 Sekcie # 7 Sekcie # 8

"Informačná škola Dovidka: MBOU Stredná škola Ulyanovsk 1. Učiteľ: transport Oleksiy Oleksandrovych 2. Názov voliteľného predmetu: Systematizácia znalostí z chémie v rámci školenia do EDI 3. Trieda: 10 tis. Rokov denne pre v hlavnom pláne: 0, 5. Počet odchádzajúcich rokov: 3 6. Program: naprogramujte kurz chémie pre 8-11 ročníkov na pozadí / O.S. Gabrielian. - M .: 7. drop, Anotácia pred pracovným programom k voliteľnému kurzu z chémie "Systematizácia znalostí z chémie v rámci školenia do EDI" Pracovný program ... "

"Aspekty poradenstva sú nevyhnutné pre skladovanie organického goodwillu." produktivita poľnohospodárskych plodín. - Zoznam literatúry: M.: Agroconsult, 2002. -№116. -S.63-66. 1. Gamzikov, G.P. Bilancia a premena na dusík 7. Surova, L.V. O mkіstu a chemіzmі dobré / G.P. Gamzikov, G.I. Kostrik, V.N. biologický obeh prvkov života v ... “

"MІNІSTERSTVO SPORTS Rosіyskoї Federatsії MІNІSTERSTVO vyrovnali MOLODІ, The Aj Športové turistika RESPUBLІKI povolzkih Tatarstanu Štátna akadémia fіzichnoї kultúra, šport I-TURISTIKA MІZHNARODNA náukovej praktickosť KONFERENTSІYA" FІZІOLOGІCHNІ Aj BІOHІMІCHNІ základe Aj PEDAGOGІCHNІ TEHNOLOGІЇ ADAPTATSІЇ v RІZNIH VELICHINІ FІZICHNIM NAVANTAZHEN " Zväzok II 29-30 pád listov 2012 hornina 612,0 + 796,011,3 BBK 28,70 + 75,10 Ф 48 Psychologické a biochemické základy a pedagogické technológie F 48 ... "

„Ministerstvo školstva a vedy Ruskej federácie Štátna chemická univerzita Samara Stverdzhuyu: rektor І.А. Noskov "" 2011_ r Základné osvetlenie programu odborného vzdelávania v oblasti potravín Priame školenie 020100.62 - chémia Kvalifikácia Bakalár Samara 2011 r.1. Ústredie 1.1. Hlavné pokrytie programom vysokého odborného vzdelávania (OOP VPO) pre priame školenie 020100,62 chémia (bakalársky) є systém ... “

"MІNІSTERSTVO OSVІTI the I SCIENCE UKRAINY GOU VPO Tomsky Reigning unіversitet Stverdzhuyu: TSU Rector Prof. G. Meyer _" »2011 p Number vnutrіvuzіvskoї reєstratsії main osvіtnya programa vischoї profesіynod osvіki Kvalіfіkatsіya (krok) Majster Tomsk 201 ЗМІСТ 1. Sídlo 1.1. Hlavný program (OOP) magistrátu ... “

Federálna agentúra pre vzdelávanie Štátna technická akadémia Angarska Shcherbin, I.A. Semenov, N.A. Shcherbina OSNOVI GIDRAVLIKI Navchalny posibnik Angarsk 2009 UDC 532 (075,8) S.A. Shcherbin, I.A. Semenov, N.A. Shcherbina. Základy hydrauliky. - Navchalnyy posibnik. Angarsk: Vidavnitstvo Angarsk State Technical Academy, 2009. - 94 s. Sú načrtnuté základné zákony vlády a ich praktická stagnácia. Vyvolané nevyhnutné ... “

„Ministerstvo školstva a vedy Ruskej federácie Uralská federálna univerzita prvého prezidenta Ruska B.M. Metodické pokyny k praktickým, ktoré treba vziať Odporúčané metodickým vyžarovaním UrFU pre študentov, ktorí hľadajú priame školenie 241000 „Procesy úspory energie v chemickej technológii, nafte a biotechnológiách“, 280201

„Federálne štátne rozpočtové vzdelávanie zriadené na Voronezskej štátnej univerzite č. 23 Štátna univerzita Voronez“ (FGBOU VPO „VDU“) recenzent, kandidát farmaceutických vied, docent T.A. Brezhneva Metodické pokyny na varenie na oddelení ... “

«MINISTERSTVO ZARIADENIA I SCIENCE UKRANI ROSIISKIY DERZHAVNIY UNIVERSITY OF NAFTI І GAZU ІMENІ І.М. Gubkіna ANOTATSІYA hlavne OSVІTNYA programa VISCHOЇ OSVІTI napr pіdgotovki 240.100 HІMІCHNA TEHNOLOGІYA Profіl pіdgotovki TEHNOLOGІYA virobnitstva mastilnih materіalіv Kvalіfіkatsіya Absolventi BAKALÁRSKA normatívne termіn navchannya 4 Rocky Form navchannya ochna Moskva 2011 p Priznachennya PLO PLO VIO VIO yavlyaє ho dokumentіv systém ... "

„NOVÁ NADHODZHENNYA PRED BIBLIOTEKA Prírodné vedy Maďarsko /. Budars: D H92 Gart, 2014,95 s. : Ill., Carty, fot. X98 Príklad: všetky: 1 ChZ (1). Buslaev, Jurij Oleksandrovič. B92 Vibrani pratsi. U 3 T. T. 2: Stereochémia koordinácie fluoridov neprechodných prvkov skupín II-VII v rozsahu / Yu. A. Buslaev; [Objednať. E. G. Ilyin]; Obr. akad. vedy, Іn-t zalal ї a anorganické látky. chémia im. N. S. Kurnaková. Moskva: Veda, 2014 .... “

„Knihy, ktoré boli potrebné v knižniciach centralizovaných knižničných systémov a apatity v knižnici z júna 2015 (Dzerzhinsky, 53, tel .: 2-09-21) GB 1gorodskaya library No. 1 (Sidorenko, 30, tel .: 7- 87-37) GB 2 miska library no. 2 (Zinov'eva, 8, tel .: 2 06-60) GB 3 mіska library im. L. A. Gladina (Lenina, 24, tel .: 6-11-10) ... “

«PROGRAM OSN O DOVKILLYE Metodická príručka identifikácie a hodnotenia wikidov dioxínov a furánov Powers Water Soil Products Zalishki 1 vydanie máj 2003 Vypracované programom UNEP veselé rečiŽeneva, Švajčiarsko INTER-ORGANIZATY IONNA PROGRAM na oddelení výroby regionálnej vlády ...

„Program úvodnej zdravotnej starostlivosti z chémie a metódy a metódy výcviku pre priame školenie. 44.04.01 Pedagogické vzdelávanie, magisterský program Chemická výchova krajiny a anorganická chémia. chemické projekty... Metódy pokroku v chemickej vede: chemický experiment, opatrnosť, modelovanie, prognóza vedy, robot s literatúrou, víťazné informačné technológie. Rozrakhunkovі ... “

Termodynamika adsorpčných procesov.

Pomenovanie parametra	hodnotu
Predmet článku:	Termodynamika adsorpčných procesov.
Kategória (tematická kategória)	Osvita

Hlavné definície metód klasifikácie adsorpčných procesov.

Adsorpcia sa vykonáva podľa vzhľadu, ktorý je spôsobený vlastnou zmenou povrchovej energie.

adsorpcia-proces samoreverzibilnej alebo nebránovej generácie zložiek v heterogénnom systéme a povrchovej guli a objeme homogénnej fázy.

Vo vysokozložkových systémoch je efektívnejšie preniesť komponent do povrchovej gule, čo silnejšie znižuje medzifázové predpätie. V jednozložkových systémoch, keď sa vytvorí povrchová guľa, je vidieť zmenu jej štruktúry (určené usporiadanie atómov a molekúl, polarizácia), tzv. automatická adsorpcia.

Väčšia fáza, v ktorej sa nazýva lokalizované adsorpčné prepojenie adsorbent... Rechovina, prestavaná medzi homogénnou fázou a povrchovou guľou, mám na mysli termín » adsorbovaťʼʼ.

V mnohých typoch adsorpčných procesov boli vlkolaci. Vo všeobecnosti môže určitá myseľ časť adsorbovaných molekúl v dôsledku molekulárno-kinetických javov prechádzať z povrchovej gule do objemu fázy. Tento proces sa nazýva reverzná adsorpcia desorpcia.

Metódy klasifikácie adsorpčných procesov.

Klasifikácia adsorpčných procesov v súhrnnom mlyne prepojovacích fáz. Pozriem sa na úhor agregátneho mlyna zhrnutých fáz nástupných typov adsorpčných procesov:

Adsorpcia plynov na tuhých adsorbentoch;

Adsorpcia členení na kordóny pre „tuhá látka - kvapalina“ a „kvapalina - kvapalina“;

Adsorpcia povrchovo aktívnych prúdov na hranici medzi luskom „kvapalina - plyn“.

Klasifikácia adsorpčných procesov za mechanizmom interakcie medzi adsorbentom a adsorbátom. Adsorpciu je možné vnímať ako interakciu molekúl adsorbátu s aktívnymi centrami adsorbentu. Podľa mechanizmu interakcie sa používajú nasledujúce typy adsorpcie:

1) fyzikálna (molekulárna) adsorpcia- interakcia medzi molekulami adsorbátu a adsorbentom je podporovaná van der Waalsovými silami, vodou chemické reakcie);

2) chemická adsorpcia (chemisorpcia)- keď dorazia k molekulám adsorbátu do aktívnych centier adsorbentu, budú produkované v dôsledku chemických reakcií rôznych typov (za vinetou reakcií iónovej výmeny);

3) iónomeničová adsorpcia (iónová výmena)-re-generácia reči adsorbátu medzi medzerou a pevnou fázou (ión) pre mechanizmus reakcií iónovej výmeny.

Pre úplný opis adsorpčných procesov existujú dve veličiny.

1) absolútna adsorpcia- množstvo (mol) alebo hmotnosť (kg) adsorbátu na jednom povrchu alebo hmotnosti adsorbentu. Označenie - A; veľkosť: mol / m2, mol / kg, kg / m2, kg / kᴦ.

2) Gibbsova (superlichkovská) adsorpcia- prebytok adsorbátovej reči v povrchovej sfére určitého množstva, v závislosti od počtu homogénnych fáz, aplikovaný na jednu povrchovú plochu, napríklad na adsorbent. Označenie - G; veľkosť: mol / m2, mol / kᴦ.

Prepojenie medzi absolútnou a nadmernou adsorpciou je možné poskytnúť ako dodatočnú podporu:

Γ = A - h * h (3,1)

de s - rovnako dôležitá koncentrácia reči vo všeobecnej fáze, mol / m 3;

h je hrúbka povrchovej gule, mala by byť 10 -9 m.

V bohatých heterogénnych systémoch, keď je nadmerná substitúcia tejto jednej zložky nahradená veľkou homogénnou fázou a povrchovou guľou, je pre nadmernú vnútornú energiu povrchu spravodlivé:

U = T * S + s * s + Sm i * n i (3,2)

Po naštepení n -ových členov ryvnyannya do jednej oblasti interfázového povrchu môžeme urobiť:

U s = T * S s + s + Sm i * Г i (3,3)

de G i = n i / s je prebytok i -tej zložky v povrchovej guli, podľa Gibbsovej adsorpcie.

Pre jednozložkový systém rovných (3.3) skontrolujte, či vidíte:

G s = s + m * Г (3,4)

de G s = U s - T * S s - energia Gibbsovho povrchu alebo drieku robota jednej oblasti povrchu;

m * G - deflácia reči adsorbovanej reči v povrchovej sfére.

Keď je robot adsorbovaný z otvoru medzifázového povrchu, je možné povrch vybudovať (uvoľnenie súdržných väzieb v spojení s fázou adsorbátu) a spojenie fázy adsorbátu.

Na stanici dynamickej reakcie medzi adsorbentom a adsorbátom zmeny energie Gibbsa heterogénneho systému ΔG = 0 je termodynamika adsorpčného procesu opísaná tým istým, ktorý nazývam zásadná adsorpcia Gibbsovej rodiny:

Ds = Sг i * dm i (3,5)

Dane rivnyannya je univerzálna, pretože platí pre všetky typy adsorpčných procesov

Okrem toho adsorpcia vipadki іvnyannya Gibbs.

1) Adsorpcia z pripojení.

Pre chemický potenciál i -tej zložky systému, keď dôjde k adsorpcii na kordónoch, platia „kvapalné tuhé adsorbenty“ a „kvapalné plyny“:

m i = m i 0 + R * T * ln a i (3,6)

dm i = R * T * d ln a i (3,7)

de m i 0 - chemický potenciál i -tej zložky systému so štandardnou mysľou;

a i - aktivita i -tej zložky systému so štandardnými mysliami.

Vyhodyachi z tsiogo, adsorpcia іvnyannya Gibbs nabude viglyadu:

Г i = - a i / R * T * (ds / da i) (3,8)

Na detekciu neelektrolytov akceptujte a i = s i, todi:

Г i = - с / R * T * (ds / dс) (3,9)

Pre elektrické pripojenia:

Г i = - З ± n / R * T * (ds / dс ± n) (3,10)

de z ± - stred koncentrácie;

n - stechiometrický koeficient.

2) Adsorpcia riek z plynnej fázy.

Podľa Mendela Evy-Klaiperona:

P = h * R * T (3,11)

V spojení s cymom je Gibbsova rovnica pre adsorpciu plynov na tuhých adsorbentoch napísaná v tejto forme:

Г i = - Р / R * T * (ds / dР) (3,12)

Na praktickej úrovni adsorpcie umožňuje Gibbsov tlak údajom zvýšiť povrchové napätie, keď rôzne hodnoty je stanovená koncentrácia vedenia alebo ešte dôležitejšie pre uchopenie plynu, hodnota adsorpcie hrotov v medzifázovej guli, pre ktorú je určené povrchové napätie.

Termodynamika adsorpčných procesov. - pochopiť a vidieť. Klasifikácia a špeciálne vlastnosti kategórie "Termodynamika adsorpčných procesov." 2017, 2018.

adsorpčný jak koncentrovanejšie molekuly na povrchu sú superponované na zníženie entropie systému. Takže ako kritérium spontánnosti procesu є

? H - T · ΔS = ΔG< 0,

V čom je možná adsorpcia? H< 0 (экзотермический процесс). Равновесие определяется условием ∆Н = T· ΔS. Keď sa teplota upraví, tlak sa zmení v endotermickom procese, to znamená v desorpcii.

Adsorpcia na pevnom povrchu

1. Monomolekulárna adsorpcia.

Podľa Langmuirovej teórie adsorpčné molekuly interagujú s povrchom adsorbentu, čo má za následok monomolekulárnu guľu. Všeobecne platí, že pokles stupňov ukladania () povrchu adsorbovaného rečou počas adsorpcie z plynnej fázy

z ridini

de K - konštanta rivnovagi (konštanta adsorpcie);

p - čiastočný zverák adsorbovaného plynu;

с - koncentrácia adsorbovanej reči.

Hojnosť p v p (abo h) je znázornená grafom (adsorpčná izoterma, T = konšt.) Na obr. 1.3.

Malé. 1.3. Krok povrchu adsorbovaného rečou

Pri nízkych koncentráciách a čiastočných spojkách adsorpcie proporcionálnej koncentrácie alebo čiastočných spojok:

R.<< 1, β ≈ К· r Іlis<< 1, β ≈ К· s, takže izoterma pochatkova dilyanka je približne priamka, navyše tg α = K (tg α viz začína na krivke krivky pri p (abo z) → 0: abo).

Yaksho - počet mólov adsorbovanej reči na 1 g adsorbentu; - maximálny možný počet mólov adsorbovanej reči na 1 g adsorbentu („monosféra“), potom

Dodáva sa β v hladine (1.3) (na adsorpciu z plynnej fázy na koncentráciu s v rivnyannyakh skĺzla náhrada za zverák R.), Otrimuєmo:

(1.6)

Takže yak і К v danom páre adsorbent-adsorbenty є konštanty (pri T= Const), potom podľa vkladu môžeme poznať i Predtým(Obr. 1.4).

Malé. 1.4. Grafické riešenie adsorpcie

vezmite extrapoláciu experimentálnej línie do () = 0; ja, tak ako, potom.

Hodnotu je možné použiť na označenie povrchu adsorbentu UD (v m 2 na 1 g adsorbentu), vždy keď je dom s plochou ω, požičia si ho na povrch jedna molekula adsorbentu (začína od veľkosti molekuly):

UD = · ω · Na, (1,7)

de Na - Avogadrovo číslo (Na = 6,02 × 10 23).

Vo vašom vlastnom srdci zrejme hodnota UD môže byť víťazná pre rozvoj akéhokoľvek druhu reči podľa jeho adsorpcie na daný adsorbent.

2. Polymolekulárna adsorpcia.

Rivnyannya (1,5) opisuje krivku pomocou nasichennya, takže pre

p (abo h) → ∞ pragne na hraničnú hodnotu, rovnakú (obr. 1,5, a).

Obrázok 1.5. Izoterma adsorpcie:

a - adsorpcia z buriny; b - polymolekulárna adsorpcia

V niektorých typoch adsorpčných izotermov je však jak zobrazený na obr. 1,5, b, aby ste sa nedostali k hranici s vysokým p (abo z).

Typ vkladu je znázornený na obr. 1,5, b ukazujú polymolekulárnu adsorpciu. Spravidla sú také izotermy charakteristické pre rieky so silnými medzimolekulárnymi interakciami (napríklad pre riadenie). Ak je obsadené centrum adsorpcie na povrchu adsorbentu (monomolekulárna guľa nasýtenia), „pristátie“ začínajúcich molekúl adsorbátu sa prenesie do intermolekulárnych interakcií s už adsorbovanými molekulami (obr. 1.6). Teplo takejto adsorpcie sa blíži k absolútnej hodnote, ale je v protiklade so znakom tepla vaporizácie iného veku (premýšľajte o tom).

Obrázok 1.6. Adsorpčná schéma:

a - monomolekulárna adsorpcia; b - polymolekulárna adsorpcia

Blízko sveta R. kým sa zovretie vynútenej stávky adsorbovanej reči nezačne kondenzovať na povrchu adsorbentu, v dôsledku rýchleho rastu s rastom R..