Статика и термодинамика на адсорбционните полимери. Термодинамика към процеса на адсорбция. Адсорбция на Ривняня Гибс

Адсорбцията е лесна върху кордона от фази. За тази цел термодинамичното описание на повърхностните прояви прави целесъобразно да се разгледат условията на термодинамиката на хетерогенни системи.

Малка. 3.4. Адсорбция според Гибс: 1 е двуфазна система, 2 е истинска двуфазна система с хетерогенна област

Термодинамиката на хетерогенните системи става порочна принцип на добавка, Yaky Polyagaє в офанзива: всички разширяващи се правомощия на хетерогенните системи и довеждат сумите на общите разтегливи правомощия, които са били volodya преди да бъдат влезли в контакт.Значително фази чрез α и β (фиг. 4). За идеалната система, като силата на фазите близо до повърхността на преградата, използвайте тези общи сили, за вътрешната енергия U, obsyagu V, маса (брой молове) n, хетерогенност S за установяване на системата

U = U α + U β, V = V α + V β, n = n α + n β, S = S α + S β

В същото време, разчитайте на уважение, температурата и порока и в двете фази са еднакви.

За истински хетерогенни системи е необходимо да се прехвърли зоната към кордона от две фази, за да се направят допълнителни допълнения при обширната мощност на системата. Тъй като повърхностните прояви могат да бъдат неправилни, тогава видимостта на обширните сили на реалната хетерогенна система и на обширните сили на моделната система, в която повърхностните прояви са на заден план. Такава система се нарича система от правила. Системата се регулира чрез интензивни параметри (T, P, C i ...) и същия обем V като системата е реална (фиг. 4).

От термодинамична гледна точка, поради стойността на адсорбция, плътността на температурата е по -висока от броя на речта ns, в молове или грамове, което е истинска хетерогенна система по отношение на системата на влошаване, повърхността на повърхността на със същите интензивни параметри (T, P, C i) и същия обем (V = V α + V β), но системата е реална (фиг. 4).

Г = (n - n α - n β) / A = n s / A 3.11

Излишните термодинамични функции на преходната област на реалната система (имайки предвид индекса s) могат да бъдат записани като



U s = U - U α - U β, n s = n - n α - n β, S s ​​= S - S α - S βи т.н.

Експерименталните процеси на адсорбция водят до адсорбция на самия компонент като излишък в реалната система в контекста на вибрационната система. Например, когато адсорбира газ върху твърд адсорбент или когато адсорбира компоненти върху твърда фаза, за стойността на стойностите на адсорбция е необходима промяна в концентрациите на кочани на адсорбата за рециркулация на фази α и β

n i s = V (C i o - C i),

de C i o- специфична концентрация на i-тия компонент, C i- Концентрация на i-тия компонент за установяване на равновесие между съответните фази. Когато tsomom се включи, scho obsyag Vне се променят. Въпреки това, концентрацията iтози компонент C i, Отриман експериментално, започнете в общността V 'над повърхността на фазовото разделение без урахуване на неравномерната площ на преходната топка V αбила кордон раздилу, де концентрация да стане C i α... В такъв ранг, от един поглед към реалната система в хетерогенна област, системата може да бъде представена като V = V '+ V α... всички номера iтози компонент C i oда се разпределят между цими в две задължения:



V C i o = V 'C i + V α C i α,

и брой молове на компонента i, Адсорбира се върху повърхността на фазите,

n i s = (V'C i + V α C i α) - (V ' + V α) C i = V α (C i α - C i) 3.12

Тобто Експериментално е изследвана адсорбцията - излишъкът на i -тия компонент в група V α пропорционално на количеството на компонента в същия общ далеч от повърхността на фазовото разделяне. Същата адсорбция се нарича Гибсова адсорбция .

V α C i αнаречете се змия аз-този компонент в адсорбционната топка. В региона има още по -малко концентрации C iв общността V 'изменение V α C iЕквивалентът (3.2) може да се регулира и да му се даде стойността V α C i αДа вземем zm_stom аз-този компонент в адсорбционната топка, например, когато адсорбира газ върху твърд адсорбент с ниско захващане.


адсорбция(От лат. Ad - on, с и sorbeo - I glaze), промяната (zazvychay - pidvischennya) концентрация на речта близо до повърхността на фазата ("глина на повърхността"). Причина адсорбция- нетоксичност на междумолекулните връзки близо до повърхността, така че полето на адсорбционната сила се отстранява. Тило, което също отваря поле, се нарича адсорбент, изхвърляне, чиито молекули могат да бъдат адсорбирани, - адсорбция, докато адсорбираната реч е адсорбат. Процес, zvorotny адсорбция, Нарича се десорбция.

Характерът на адсорбционното поле е различен. Ако адсорбцията е свързана с връзки на ван дер Ваалс, тогава адсорбциянаречете го физически. Yaksho tse valence връзки, tobto адсорбцияслед това преминете през изявленията на повърхностната химия spoluk адсорбцияАз го наричам химия, или хемосорбция... важен ориз хемосорбцияе: чистота, висока топлинна ефективност (стотици kJ / mol), активен характер. Іsnu без лични междинни типове несгодиможе физически и химически адсорбция... между другото, адсорбция, Viklikan към изказванията на воднисти звуци. Така че е много възможно да се види и физически адсорбция... Често се случва разсейването на междумолекулни тежки сили, поради факта, че вонята е приблизително постоянна за адсорбенти на повърхността от всякаква химическа природа (неспецифични адсорбция). физически адсорбцияможе да бъде виликан от електростатични сили (във връзка с модификации на йони, диполи или квадруполи); в цём адсорбцияпоради химичния характер на адсорбционните молекули (това е името на специфичните адсорбция). Важна роля играе и геометрията на повърхността. ако повърхността е плоска, тогава адсорбцияна повърхността, по време на слабо или силно извити повърхности - около адсорбцияв порите на адсорбента.

На теория адсорбцияразвиват статика (системата адсорбент-адсорбат се намира в термодинамични съоръжения) и кинетика (уравновесяване).

статична адсорбция

термодинамика на адсорбция

.

основи на термодинамиката адсорбциябули с Дж. Гибс през 70 -те години. XIX Чл. За Гибс, в еднакво важна двуфазна система, близо до повърхността на фазовото разпределение, има промяна в локалните значения на всички обширни сили (krym obsyagu). Фазите обаче се вважават едностранно чак до геометрична повърхност, която се разпределя. За това значението на всякакъв вид обширна мощност за системата изобщо не е скъпо по смисъла на цялата мощност в едностранни фази i. Ризница се приписва на двусветската повърхностна фаза, свързана от повърхността към повърхността. Тогава фрагменти от повърхностната фаза не са матирани V 0= + I = -, de V- obsyag.

Vikladeni разкрива ви позволява да донесете фундаментално термодинамичната ривняня до точката на:

de G-gibbsovaya енергия, S-ентропия,-междуфазно повърхностно напрежение, s-площ на повърхността, и n i- специфичен химически потенциал и брой молове i-ти компонент. Индексът определя стойността на относителната мощност в повърхностната фаза. Прераждането на Легендра позволява промяната на ривняня (1) за изотермичните умове:

Количеството се нарича Гибсиан адсорбцияи се обозначава със символа Г, (завъртане в мол / см 2). За двукомпонентна система:

Позиционирането на повърхността може да се вибрира. Zokrema, вибриращото положение може да бъде удовлетворено с G 1 = 0. Тази повърхност се нарича еквомолекулна. За него се въвежда стойността Г 2 = Г 2 (1). Основната адсорбция на Гибс:

Абсолютно без адсорбция в една от двете фази, = const, и преход от нивото на адсорбция-цената на излишък от този компонент в реална двуфазна система във връзка с такава система, при всяко нарушение на фазата куршумите са строго едностранни чак до повърхността. Крим Гибс извънгабаритни стойности адсорбция, В нейната теория ролята на видигра е голяма адсорбция, Което израства от пътя на компонента iна открито W, В която се проявяват адсорбционни сили. Значителна промяна чрез аи vazayuchi, компонент scho iабсолютно неузнаваем в една от общите фази, маемо:

де в iконцентрация i-тият компонент в насипната фаза. С малих с i:

адсорбцияможе да се появи на повърхността на течност-течност (течност-течност) или твърда течност (твърд газ, твърдо вещество) В системи с течност-течност е възможно да се промени както функцията, така и експериментално от стойността на G 2 (1) на равна (3). За друго, стойността на G 2 (1) има спад в стойността на метода n i 0 ,, и концентрацията на i-тия компонент в цичовия осага. Zvidsi изчислява G i(1). Целият метод се нарича "обемно" (или обемно). С вагоновия (гравиметричен) метод няма нужда да стартирате i-тият компонент на повърхността.

изотерма на адсорбция

.

В също толкова важна адсорбционна система параметрите, които започват операцията, са a iчастичен порок R(Або с i) I температура T... Вонята е свързана с така наречения термин ryvnyany:

в адсорбцияиндивидуална адсорбция ( i= 1.)

Три okremikh vypadki termicheskogo ryvnyannya (ако Т, стрили а- постоянен) играят особена роля в теорията адсорбция:

а =- ивняние изотерми адсорбция,

Т =- ивняння изобари адсорбция,

R-- ивняня изостери адсорбция.

Специфичният тип функции и viznaznachaetsya характеристики на дадената система. Има един от тях, например къща за всякакъв смисъл Т = const, тогава очевидно има два типа. В същото време това не е обовязьково, но ще бъде аналогичен тип умиране. Вонята може да се настрои емпирично при набора от стойности viglyadi а, стрі T.

На теория адсорбцияобадете се, за да видите храна за типа функция а= (P) r, така че за спиртните напитки на изотермата адсорбция... Проблемът е свързан с топлинни ефекти, като например презареждане адсорбция... Когато rozrakhunku zm_ni, стойността на основните термодинамични функции по време на прехода днмолове адсорбция с обем фаза в повърхността в еднакво важна система при р = const може да има два вида: на първо място само трансформацията на адсорбцията в адсорбат, фрагменти от адсорбента, когато адсорбциятермодинамично неизменен и неговата роля е да служи като джерел на адсорбционното поле; другият има промяна в адсорбента.

Тъй като системата е в равновесие, химичните потенциали на адсорбата и адсорбатора са еднакви; ентропията на адсорбата в присъствието на намаляване на разпадането на молекулите при адсорбцияпо -малка ентропия на адсорбцията. Освен това, с инертните адсорбенти, умствената енергия винаги е отрицателна, tobto адсорбцияекзотермичен. Полето на промяна на ентропията на адсорбента може да се промени на капака. Например, в случай на сорбция от полимери на речта, в някои полимери на подуване, ентропията на останалата част (чрез намаляване на разпадането на макромолекули) може да бъде много видима адсорбциястар ендотермичен. Надал в статистиката само екзотермичен адсорбция.

Развитие на интегрална, диференциална, изостерична и средна топлина адсорбция... интегрална топлина В dorіvnyu ubutku enthalpії (кога V = const - постоянна вътрешна енергия) при смяна адсорбцияот а 1преди а 2(В някои случаи можете да използвате 1 = 0): Q = - (H 2 - H 1). Стойността на количеството зависи от теглото на адсорбента и количеството в J / kg.

Диференциална топлина q(J / mol) за първи път dHпри смяна аНа да... Обърни се q = - (dH / da)... Очевидно

Изостеричната топлина q st е равна на:

де - разлика на моларните обеми адсорбат и адсорбция. Можете да ми покажете за идеална адсорбция на газ:

смислово въведение q siв това, за целите на стойността, калориметрични трибути (като напр Ві q) Спечеленото може да се изчисли според стандарта (9) според резултатите от адсорбция... Въведете същата средна топлина В(J / mol):

С растеж апараметър Визчакайте растежê, а qМожете да се промените, можете да промените или да изпаднете в безсъзнание. С растеж ас хетерогенна повърхност адсорбцияотидете на всички по -малко активни дилянки, q... Когато обаче средният размер на адсорбираните молекули се промени, както и qрастеж. Spívvіdnoshennya mízh две къщи предполагаеми ефекти visnachaê híd угар q = f (a)... С страхотна измама аза решаване на проблемите на икономиката в целия регион qочакваме да намалее с растежа а.

Когато повърхността на повърхността е още по -малка, изотермията адсорбция maê viglyad rivnyannya Genri:

de K H - kofіtsіnt Genri. Dіysno, с duzhe malihh аадсорбционната топка е подобна на двупосочната идеална за газ, така че аз ще стана най-важният: = RT, de - dvomіrne менгеме, - област, яку, заимствана с един мол реч. Zvidsi, vrahoyuchi, scho = -, и vikoristovuchi rívnyannya (3), ще разпознаем ivnyannya (12). Rivnyannya Genri vimagak, schob q bulo последно. С голямото заповненя, ривнянята престава да се визуонизира. Том Г. Фрайндлих (1906) предлага изотерма на пропонувация адсорбциянека да стигнем до емпиричната ривняня (rivnyannya Freundlikha):

de кі н- постоянен. Tsim rivnyannyam често упрекват като формула за интерполация, ако искат Rне отивайте на ривняня (12), а с две страхотни Rда доведе до нещастие с възхищение неограничен растеж а.

Теория на сувора изотермия адсорбциялогическо І. Лангму-ром (1914-18). Теорията се основава на следното. модел: 1) повърхността на адсорбента е набор от енергийно същите активни центрове, върху които адсорбират (локализират) молекулите на адсорбента; 2) само една молекула се адсорбира в един център, така че когато адсорбциясе извършва само една адсорбция. топка (моно топка); 3) адсорбциятози център не се влива в адсорбцияна ин. центрове, т.е.взаимодействия. адсорбираните молекули могат да бъдат защитени.

Звук на модела на Langmuir. локализиран мономолекулен адсорбциявърху едностранна повърхност. ивняння изотерми адсорбция, Тип модел, m.b. отримано за помощ дек. методи (молекулярно-кинетични., термодинамични., стотик-термодинамични.). И така, адсорбция. Rivnovagu може visloviti плъзга. схема:

Молекула Rosv. Адсорбция. в газ + адсорбция. комплексен фазов център (окупационен център)

Концентрацията на молекули в газа е пропорционална на р, концентрацията е свободна. централен размер ( a t - a), de и t -извън броя на центровете и броя на заетите центрове, концентрация на адсорбция. сложни размери адсорбция Otzhe, константата на rivnovagi dorivnyu: До p = p (a t -а) / адсорбция Zvidsi otrimuêmo rivnyannya на Langmuir:

de б-T. Наречен адсорбция. коф., До р -1.В региона дуже малих менгеме bp " 1 аз a = (a m b) p, scho vidpovida към genri, в какво До Н= а м б.В областта на голям порок bp 1 аз aa t;в цём адсорбцияспрете заседнал в порок. Постоянна ривновага b -1обвързан със стандартните стойности на изобаричния реакционен потенциал:

Модел Langmuir wimag, диференциал на Шоб. топлина и ентропия адсорбцияне се наслагва от стъпалото на запечатаната повърхност.

Rivnyannya (14) -suvoro viraz, според модела на Langmuir, но не е лесно да се оправдае въз основа на информация, но самият модел е идеализиран адсорбциявчена за адсорбцияот 20 -те години. 20-ти век по смисъла. стъпката е въз основа на отслабването или включването на този чинш задушен Лангмюир адсорбция

Описанието вече е предложено от Langmuir адсорбциявърху хетерогенна повърхност (така че, ако е позволено, не всички центрове са еднакви). Същият центрове в групата обаче е много важен, но е възможно да се запази ривнянята до групата на кожата (14), възможно е адсорбцияна всички повърхности завъртете сумата от членовете на ryvnyannya (14):

Vvazayuchi, scho броят на адсорбция. центрив м. описана безперервна ф-циєю разподилу за значения безплатно. Energiya, Ya.B. Zeldovich otrimav z f-li (16) за експоненциалния тип f-tіі rivnyannya (13).

адсорбциявърху хетерогенни повърхности - страхотна глава от теорията адсорбцияЇї основен решение на задачата на интегралното ниво:

de f (стр) - т. Звук. емпирих. изотерма адсорбция, -Чи чи инша ф -ция увеличава броя на центровете за стойностите на безплатното. енергия, ( b, p) -локална изотерма адсорбция, Като такъв, ви каня да вземете изотермата Langmuir адсорбция

Bagato srobbleno в директна форма и от друго одобрение Langmuir адсорбцияПо целия път от особено значение, теорията на полимолекулите адсорбция, Предложено от S. Brunauer, P. Emmet и E. Teller (теория BET). Теорията постулира, че при температури под критичната кожна молекула се адсорбира в първата топка (топлина на адсорбция q i,), Є като център за молекули, за образуване на друга топка и т.н. Когато tsomu да се включи, толкова топло адсорбцияза всички топки, с изключение на първата, има достатъчно топлина на кондензация.

de s = exp [(q 1 -) / RT]. ниво (18) в координати a, p / p sтип S-крива. На координати p / p s,

изотерма адсорбцияза rivnyannyam (18) е виновен за buty line. Нахил тази друга направо (настройте в интервала 0,05 p / p s 0,30) и вижте как се вижда по оста на ординатите, дайте стойността съгл. и tі с.Широко разширение на теорията за BET е свързано с това, така че всъщност е много важно адсорбциянелокализирано, извадете константата и t nі с броя на дискретна адсорбция. център и с броя на адсорбиращите молекули в първата топка с по -нататъшно опаковане (с R= p s).За това, въвеждайки изявление за площта, заета от една молекула в цяла топка, вземете:

de с-повърхност адсорбира адсорбцияПо правило за цяла гама изотерми адсорбцияазот и приема, nho за th молекулата = 0,162 nm 2. Често се показва аналогичната стойност сспоред модела на Langmuir, това не е правилно, така че методът очевидно може да се използва само за нелокализиран адсорбция

Теория на полимолекулите адсорбцияголеми допълнения извън J. de Boer, експериментално показващи, че средният брой топки (на първата) е оставен на всички повърхности, близки до химикала. природа, от p / p sогъване универсално криво (т.е. t-криво). Това също позволява да се оцени повърхността на адсорбента.

Bully try vrahuvati в модела на Langmuir също е взаимозаменяем. между адсорб. молекули. И така, Т. Хил и Я. Де Бур, vazhayuchi, аз ще стана адсорбция. топката е аналог от две части на ван дер Ваалс ривняня, ивняння изотерми адсорбция:

de = a / a t, a i b-константи на ван дер Ваалс адсорбция R. Fowler и E. Guggenheim, vrahuvavshi заедно. адсорбира. молекули, вивели ривняня:

де-константа, свързана с човека във взаимодействието на молекулите.

Има един механизъм, който може да бъде актуализиран. адсорбцияадсорбцията е по -ниска от критичната. температура на порести адсорбенти при малко високи стойности p / p s. Ce - капилярна кондензация. Ако по това време, след като сте взели решение да изключите промяната на адсорбат, тогава кондензацията при p / p s Към датата на Келвин:

де-повърхностно напрежение на адсорбата, V thмоларен обем, r-радиус на кривината мениск адсорбцияКапилярен конденз за намаляване до висока температура адсорбцияВ същото време често (дори и да не очаквате) човек трябва да се опита да го направи. адсорбция. хистерезис, така че адсорбцията да е по -стабилна. и десорбция. изотермия на хилок. По правило цената е обвързана заедно, но образуването на менис при адсорбцияи десорбцията не се губи.

Капилярна кондензация на використ с цел измерване на размера на адсорбента адсорбцияЗа rivnyannya (22) за стойността на кожата p / p sизчислете радиуса на кривина на мениска адсорбция Z nogo, ще разгледам пазара на адсорбция. топката (например по t-кривата), формата на преходната област от топката към промяната и размера на упадъка от кривината, когато кривата е твърде малка r , да знаете размера на линията (ефективен радиус r ef) pyr, да свикнете p / p s. Obsyag такива pir визи започват на стъпка адсорбцияв точката на изотерма. Vikoristovuchi otrimanі danі, ще има крива rozpodіlu obsyagu pír на техните radíusіv. Метод на Zostosumo при r ef 1,5 nm. Zazvychay rozrakhunok води чрез десорбция. gilki izothermi, ale bilsh suvora такива. теория на Vimag за индуциране на крива област на двата хилока.

Потенциална теория за адсорбция и теория за голямо съхранение на микропори.Модел адсорбция, Основно видминну от Лангмюир, пропонувал през 1914 г. М. Поляки. Що се отнася до целия модел, близо до повърхността на адсорбента е основният потенциал на адсорбцията. силово поле, промени от страната на повърхността. В допълнение към сцеплението на адсорбента, дори далеч от повърхността, близо до растежа му и най -малкото достига стойността на p s, когато адсорбатът се кондензира. Obschag топка между повърхността на почивката и geom. много точки, де р = P s властите на генералния ридини. Обратно изотермично робот и адсорбция. сили, scho viznachaatsya за rívnyannyam = RTlnp / p s, призова. адсорбция. потенциал и цялата концепция-потенциална теория адсорбцияКогато стойността е зададена, Vадсорбция. Топката има потенциал да не лежи от температурата (при липса на дисперсионни сили от температурата). Подобна температурна инвариантност е възможна адсорбцияот един t-ri до иншу, искам ивняване на изотерми адсорбциявъз основа на победите на теорията, vives не се впускат. Моделът Polyanya е широко и успешно приет от мнозина. от авторите обаче имаше още две противоречиви разпоредби: 1) допускането за тези, които са адсорбции. дебитът е нормална стойност физ. авторитетите на общия ридини (процесът на предразсъдъци не се подкрепя от фишове); 2) температурна инвариантност f-tіії = F (V),да лежи в основата на теорията, тясно подкрепена от допускането само за дори фино порести адсорбенти.

Теория на потенциала на Використовучи, М.М. Дубинин пропонува и разрушава теорията за мащабно съхранение на микропир (TOZM). Предполага се, че теорията може да се придържа само към микропорьозността на адсорбента. Особеността на такива адсорбенти, в някои линейни размери от r1 nm, се дължи на факта, че целият диапазон на адсорбция "съхранение". поле. Том с адсорбциявонята мирише малко, но е много. Стойността в този тип не е адсорбция. потенциал и z до точност до знака xim. потенциал на адсорбат, възприет от rivnya chem. потенциал за нормален живот при същата температура. Всички sukupn_st от броя на адсорбенти са разделени на три класа: микропори ( r 0,6 nm), мезопор (0,6 nm-20 nm) и макропор ( r 20 nm). адсорбцияв микропори да следват веригата TOSM, за да бъдат по-обширни, в мезопорите, до механизма на съхранение от тип топка, завършен с капилярна кондензация. Макропори по време на адсорбция. не играят никаква роля.

Когато публикувате изявление за функцията, ще бъдете попитани за значението на химията. потенциала на адсорбата в тях, М.М. Дубинин и Л. В. Радушкевич отхвърлиха изотермата на адсорбцията на TOZM, както искате да запишете на следващия. форма:

de n, Eи 0 -параметри ( а 0 = ав р = p s). температурни отклонения а 0:

de = - (da 0 / dT); 0 0 = 0при Т = Т 0.параметри NSі EПрактично е да не стоите на никаква температура. В повечето vipadkiv NS= 2. Оставете за випадки, ако кочанът е топъл адсорбцияоще по -голям, n> 2.За pererakhunku izotherm адсорбцияот един адсорбент до най -малкия е възможно да E 1 / E 2 P 1 / P =и scho a 01 / a 02 V 1 / V 2, de P i-парахор, V i -моларен обем на адсорбтите адсорбция

Микропорестият адсорбент на кожата се характеризира с два параметъра според TOZM: W-за прием на микропори ( W 0 = = a 0 V 0) I E 0 -характер_ч. енергия; W 0и E 0 довежда до стандартната адсорбция, променя се на бензен.

Corystyuyuyutsya подаръци, които в реални адсорбенти са пори на израстъци, и въвеждат rozpodіl стойност E sдисперсия, яка доривню F. наклон пропонував узагалнение ривняня (23), наречен ривняни Дубинин-стъкло:

de B 0 -постоянно свързан с Eв rivnyanny (23) и y = ... Т. до. в адсорбцията. технически наиб. Разширяването на микропорестите адсорбенти (активни вещества не от вугил, цеолит, фино порест ксерогел), TOZM не се забива във физикохимията. doslіdzhennyakh, и th от инженерна rosrahunka.

Адсорбция на газ и редки суми. На практическо ниво това не се дължи на отделния адсорбент, а поради количеството газ или поради острите разлики. Това изисква теория за публичност адсорбцияза випадок от висококачествени адсорбенти адсорбцияПо принцип можете да отидете от всеки модел адсорбцияи я разширете до tsei vipadok. в адсорбцияГазовото объркване може да бъде постигнато не само от големите ускорени състезания, но и от добавените в тях допълнения. емпирих. параметри, които са свързани по някакъв начин от взаимни връзки. на различни молекули, или, в по-голям zalous viglyad, с инжектиране на някаква входяща в кафето. дейността на тези. Моделът на Tilki Langmuir ви позволява да коригирате изотермията на ryvnyannya адсорбциясума без параметри, но не е включена в ryvnyannya за адсорбцияиндивидуални v-v. За много врахувати, когато адсорбирате k-тия компонент от сумата iкомпонентите са част от адсорбцията. центрив м. заети от ин. молекули. Том:

В пъти адсорбцияцялата повърхност на адсорбента адсорбцияВнаслидок цого адсорбциямолекулите на k-тия компонент контролират жизнеността на неопределен брой молекули на другите компоненти, т.е. адсорбциябъдете конкурентни.

Развитие на молекули и йони адсорбция rozchin_v. Перша изглед при адсорбция rozchin_v non-electrolitiv, friend-rozchin_v elektrolit_v. молекулярни адсорбция, Като правило, да се люлеят свръх излишните стойности. състезателен характер адсорбцияще обобщи стойността ам. както положителни, така и отрицателни. мързелив адсорбция i-м компонент як f-ciyu моларна фракция по размер i-, maêmo, scho R i= О при х i= 0 и х i= 1. Том изотерма адсорбциямалко или малко. extremum_v.

ивняння изотерми адсорбциябинарни връзки на неелектролити, правилно грундирани, не термодинамично, много:

de index s vkazê при адсорбция. фаза, - ( dn s 2 / dn s 1) Показано е, че броят на молите на друг компонент нараства с един мол от първия, разликата между добавките (стандартните части) на химията. възможността да лежите само от температурата.

Основен проблемът за победата по няколко начина. ривнян изотерми адсорбция-z'yasuvannya лавинен коф. активност на компонентите при адсорбция. топки от склад на його адсорбцияНайваживише хранене със застой адсорбцияза pod_lu или пречистване на rechovins-pidbir на селективен адсорбент според приложението към дадения компонент на продукта адсорбция

йона адсорбция, По правило не трябва да бъдат еквивалентни адсорбцияНа повърхността електролитът не се адсорбира много. cationi или anioni. Електрически персонал (Висулки) силите на повърхността се преструват подчинена електрическа топка.

Дори преди склада адсорбентът трябва да въведе или функции на повърхността. Групите, създадени в дадения разпределител преди йонизацията, след това както с адсорбента, така и изхода за електролита се добавят към обмена. Адсорбентът в целия диапазон на звука. йонитом.

кинетика на адсорбция

адсорбция, Like i be-like a real process, see in hours. Ето защо теорията адсорбциявиновен за отмъщение за кинетиката адсорбцияелементарен акт адсорбция zd_ysnyuêtsya практически mittєvo (виняток-хемосорбция). Томи часове на умиране адсорбция viznachayutsya в основното. чрез механизма на дифузия, тоест доставянето на адсорбцията към адсорбцияЯкшо адсорбцияна отворена повърхност, тя не е само на слабата, такъв процес протича във външната дифузионна зона; в същото време законите на дифузия не са специфични за адсорбцияПо време на порести адсорбенти, крим се обажда. дифузия, ролята на инициирането е важна. дифузия, така че прехвърлянето на адсорбента в порите на адсорбента в присъствието на градиенти на концентрация в тях. Механизмът на такова отлагане може да се намери в концентрацията на адсорбция и размера на порите.

Развийте молекулярна, Кнудсенова и повърхностна (Волмер) дифузия. Молекулярната дифузия е добра, стига да е безплатна. Ще разбия молекулите в порите, по-малки от размера на порите, подобна на Кнудзеновска, довжина ще промени размера на порите. По време на повърхностната дифузия молекулите се движат по повърхността на адсорбента, без да навлизат в обемната фаза. Стойността на куфа обаче. дифузията не е еднаква за различните дифузионни механизми. Pl. През есента не е възможно експериментално да се изправите, тъй като се вижда самата дифузия, и да въведете така наречения звук. Ефективно COFF. дифузия, ще опиша процеса като цяло.

Основен експери. материал за кинетиката адсорбцияобслужват т.нар. кинетичен крива, tobto f-cia = a / a равно = f (t) Ето го адсорбция, За транспортиране на стойността на дебита на адсорбцията апреди аравно - нейните стойности в час T.За tlumachennya кинетичен. Изкривено е по най-простия начин, че зърното на адсорбента е абсолютно равномерно пореста структура след цялото (моделът е квазихомогенен). да означава. по-подробен квазихомогенен модел-откриване на тези, които обелват зърната, за да отмъстят за области с все по-големи и по-тънки пори. Дифузията в такова зърно може да бъде описана по два различни начина. кофициєнтами.

Веднъж отворени повърхности, моделът на Langmuir се приема, лесно е да се отреже кинетично. ривняня адсорбцияБързината на близостта до нивото е разлика в гъвкавостта адсорбцияи десорбция. Vazhayuchi, докато играете в кинетиката, но плавността на процесите, пропорционална на концентрациите на реагиращите вещества, е възможно:

de k ADS и k des - константи на shvidkostі acc. адсорбцияи десорбция. Пороците в газовата фаза ще се използват постоянно. При интегриране T= 0 до каквато и да е стойност T otrimaєmo:

Zvidsi с f maêmo: = dorіvnyuê. Все още има достатъчно пари за това:

de k = k ADS + k dec.

Вливане на температура върху течливостта адсорбцияобърнете се, аналогично на Аррениус адсорбцияС по -високи температури k ADF расте експоненциално. Дифузионните трептения в порите на адсорбента са свързани с активирането. barjerіv, температурното отлагане k ADS и k dec не са еднакви.

Познаването на дифузионните характеристики е важно не само за теорията адсорбция, Ale и за rorahunku абитуриентски бал. адсорбция. процеси. В същото време извикайте надясно не със зърната на адсорбента, а с топките. Кинетиката на процеса в сферата е усукана от сгъваеми утайки. В кожената точка на топката в момента на часа, стойността адсорбциятова не е само вид изотермия на ривняня адсорбцияи законите на кинетиката на процеса, като цяло също въздушни или хидродинамични. изтича около зърната с газов поток или единичен поток. Кинетика към процеса в сферата на адсорбента въз основа на кинетиката в околното зърно. динамизъм адсорбция, Загална схема за решаване на задачи като: складова диференциална система. rivnyan в частни стари, shho vrahovuê характеристики на топката, изотермия адсорбция, Дифузионни характеристики (коефициент. Дифузия, виж и прехвърляне на маса върху топката и в средата на зърната), аеродинамични и хидродинамични характеристики. специалитети потик адсорбцияПитат се кочан и ръб. Viríshennya tsí toj системи и иvanyany по принцип да доведе до стойността на ценностите адсорбцияв момента на часа към датата на точката на топката. По правило аналитичен. решението е взето да се коригира само за най -простите типове, същото е вярно да се провери числено за допълнителната МНВ.

С предишната vivchenny динамика адсорбцияпрез топката на адсорбента да премине газ или единичен поток от дадените характеристики и докато складът премине през потока за поне час. Появява се, за да гони речта за топка звук. Proskakuvannya, и час преди прескачане - час zhisnoї díї. Депозити от концентрацията на този компонент зад топката в час. вихиден крив. Ци кривите служат като основни. експери. материал, който ви позволява да преценявате законите на динамиката адсорбция

Апарат за образуване на адсорбционни процеси

Isnu bezlich technol. като се вземе предвид адсорбцията. процеси. Широко разширен цикличен. (Периодично) Инсталации с нечуплива топка адсорбент, основни. университет на такива - един или няколко. адсорбери, vikonanikh и viglyadí празни колони, scho да се напълни с гранулиран адсорбент. Газообразуващата (или по -скоро) причина, която отнема адсорбираните компоненти, преминава през адсорбиращата топка, докато не премине през адсорбцияКогато адсорбентът се изпраща към адсорбера, той се регенерира и газовият поток се изпраща към входа. Адсорбер. Регенерацията на адсорбента включва редица етапи, основните от които са десорбция, така че по -рано залепеният адсорбент се вижда адсорбцияДесорбцията трябва да се извърши при нагряване, плъзгане на менгеме в газова фаза, жизненост (например Hostrim с водни пари) или комбинация от тези методи. Т. до. Часи адсорбцияи регенерацията не се изчерпва, вземете същия брой едновременно работещи и регенерирани адсорбери, shobs в целия процес без прекъсване.

За техниката. и икономика не довеждайте регенерацията до края адсорбцияЗа тази работа броят на адсорбенти може да бъде достигнат доколкото е възможно в дадените умове адсорбцияи количеството адсорбат, което се губи в адсорбента за регенерация. По някаква причина адсорбция, По време на процеса в адсорбера, те не са виновни, че са дори стръмни.

В описаната схема има две възможности: 1) целият продукт се адсорбира от газовия поток по практически начин; 2) целият продукт се адсорбира по -ниско. Компонентите на газовия поток и причината, поради която те са на място при изходящия газов поток. Първият вариант е например рекуперативни инсталации на високоскоростни вибратори, които могат да улавят газовете, да влизат и да се превръщат в цикъла CS 2. Производителността на такива инсталации е стотици хиляди кубически метра газ, който се пречиства на година; адсорбент-активна вугила с дори по-тънки микропори, tobto vugilla, в която постоянна Eсъгласно TOZM (div. vische) dorіvnyuê 20-25 kJ / mol. стойност EНяма увеличение на изотермата, което ще попречи на добрия ум за регенерация. Такива звезди вугила. възстановителен. Десорбция добре дошла с водни пари. За икономия на енергия студените и горещите газове преминават през топлообменници.

Още по -важно е източването на газове и ридин, например газове от нафта пред преработвателния блок или природата. газ преди транспортиране; адсорбент-силикагел или зеолност. Десорбция на поздрави. Тъй като десорбцията на зеолита е свързана с големи енергиговитрати, десорбцията на адсорбента: основна. Масу волозите са остъклени със силикагел, който може лесно да се използва за регенерация, и с допълнително сушене със зеолит.

С регенерацията на топлина цикълът на рециклиране включва адсорбция, Нагряване на адсорбента, його десорбция и охлаждане. Големият брой етапи ще увеличи ниския интензитет и високата енергийна ефективност на процеса адсорбцияТом широки широки набули т. Сов. инсталация с кратък цикъл, целият цикъл във всеки заем. Хилин. Те имат подаден газ към адсорберния пид. в хват, тъй като е възможно да се подхлъзне и да види десорбцията. Целият процес е по -малко изотермичен адсорбцияи топлината по време на десорбция). Етапи на цикъла: адсорбция, Skidannya менгеме, десорбция, pidyom менгеме. Свързана инсталация със зеолит за отрязване на повитра кисела кисела.

При инсталации с движеща се топка адсорбентът (в т. Звук. Хиперсорбери) спира да пада надолу, защото е трудно да се слезе и да се слиза от дъното. части от адсорбера и консумирането му в сов. ерлифт, който е вертикална тръба, успоредна на адсорбцията. колонии. През тръбите отдолу нагоре по хълма, малко вятър се срутва, тъй като зърното изтласква адсорбента към върха. част от колонията. Газовият поток ще надвие средната част на адсорбера и ще се срути нагоре по хълма до адсорбенти. В горната част на колонията се вижда непрекъснато адсорбция, В долната - регенерация на адсорбента (div. Takozh Адсорбционно почистване).

В инсталации с псевдорегенерираща ("кипяща") топка на адсорбента, газовият поток, който отива в адсорбера от дъното, за да произведе адсорбента в кладенците на мелницата. В същото време ефективността на обмена на маса между адсорбента и газа и скоростта на тривиалността адсорбцияи десорбция. Такива инсталации са много продуктивни. Їх широка ширина се пресича от високи вимоги, които са представени до hutro. зърна на адсорбента (липса на заслуги за размисъл. изхвърляйте адсорбента в резултат на измиване и вино от апарата).

Основен vimogi към адсорбента: адсорбцията е страхотна. Umnіst, така че вонята е виновна, представлява разпръсната тила с голям уд. отгоре за голям обем на порите; него. естеството на повърхността е виновно, че не се чувства ефективно адсорбциятрибют ин-ин в трибют умове; него. и подрязване. ефективност, достъпност за регенерация. найб. разширяване на активни вещества, ксерогели на активни оксиди (силикагели, алуминиеви гелове и др.), цеолити; s непорьозни адсорбенти-технология. въглерод (сажди) и силно диспергиран SiO 2 (аеросил, „двупосочни сажди“).

Области на усвояване на адсорбционната технология

в месеца адсорбция zasnovany много Начини за прочистване на нечестието на нечестивите къщи (Разд. Газ почистен),шофиране (div. Пречистване на водата),както и захарни сиропи за плодови сокове и плодови сокове. Ridin in grub. пром-сти, отпрацовани мастил. Vidualnya vologue като къщи за скраб с газове и други твърди адсорбенти е една от най -важните зали за адсорбция. технология (раздел. също Газивна дехидратация).

При адсорбция. процесите се основават на фина тънкост на думите и визия за сгъваеми обобщения на певчески компоненти. Нанесете подилни изомери на алкани чрез елиминиране на нормалните въглехидрати за virob PAR, подил нафта при производство на двигателно изпичане. За суми за адсорбция на газ. Методи за събиране на vikoristovuyut, когато otrimanni povitrya, кисела киселина (точно до количеството на чист O2); на пл. По отношение на методите и методите, успешно се конкурирайте с коригирането (div. Нещо друго).

Сферата на адсорбция се развива бързо. техника-медицина, de vona ви позволява да изрязвате думи под високо налягане от кръвта (метод на хемосорбция) и др. физиол. ridin. Силните стойности към стерилността трябва да бъдат поставени още по -важно при избора на подходящи адсорбенти. Към тях се представят специално приготвени активни вугили.

Лит .:Брунауера С., Адсорбция на газ и пара, пров. от английски, т. 1, М., 1948; де Бур Я., Динамичен характер на адсорбцията, пров. от английски, М., 1962; Адсорбция и порьозност, изд. М. М. Дубинина [и др.], М., 1976; Келиев Н.В., Основи на адсорбционната технология, 2 -ра форма., М., 1984; Young D.M., Crowell A.D., Физическа адсорбция на газове, L., 1962. М. М. Дубинин, В. В. Серпински.

Избирам първата буква в името на статията:

"ОСНОВНО-методическа книга" ТЕРМОДИНАМИКА АДСОРБЦИН газ, ПАРИВ І РОЗЧИНИВ (СПЕЦИАЛЕН КУРС). А. М. ТОЛМАЧОВ 2012 Анотация Лекциите са анализирали описанието на адсорбцията ... "

- [Ред 1] -

Химически факултет в Москва

суверенния университет

аз съм. М. В. Ломоносов

ОСНОВНО-МЕТОДОЛОГИЧЕН ПЕРСОНАЛ

„ТЕРМОДИНАМИКА АДСОРБЦИН газ,

ПАРИВ І РОЗЧИНИВ

(СПЕЦИАЛЕН КУРС).

А. М. ТОЛМАЧОВ

абстрактно

Лекциите са анализирали описанието

адсорбенти върху макро- и микропорести



адсорбенти яко в рамките на "метода на Гибс излишък", както и в рамките на "метода към основната". В останалата част прегледът е извършен при представянето на разбитата от автора на термодинамичната теория за стехиомерната адсорбция на отделни преобразувания и бинариали и сложни компоненти.

Методи за теоретично (априлско) развитие на адсорбционни експерименти и описание на изотермите на "абсолютни" и "свръхсветски" адсорбционни газове, пара и компоненти в бинарните процеси на неелектролиза в рамките на

Показан е методът за пълно описание на адсорбционните изотерми и топологичен анализ на супрамолекулярните структури на адсорбати върху микропорести активни частици по метода на молекулярната динамика.

На етапа на представяне на числения и физически експеримент, способността да се тества теорията за мащабното съхранение на микропори (Дубинина Радушкевич, Дубинина-Астахова), тестът на благодарни модели и При свръхкритични температури.

Представяне на фрагментация от компютърната банка на автора на данни за адсорбция.

Позовава се на материала от специален курс от лекции, който е автор на редица години четене на студенти, аспиранти и аспиранти, които са специализирани в областта на адсорбцията. Авторът насърчава като методическо ръководство за запомняне на проблема, като е в науката и нова литератураот тези, дадени от тези, които помагат на най -ранните оцелели да научат за основните проблеми и напредъка в науката за адсорбцията - както и за сгъваемото разпределение на термодинамиката.

В популяризираната версия на розетката такива важни части, като адсорбцията върху мезопорести адсорбенти, не се забелязват, а се контролират от процесите на капилярна кондензация и квантово-химични методи за анализ на адсорбционни заболявания. Авторът насърчава необходимостта от допълнителни актуализации в бъдеще и в бъдеще за цялото уважение и предложения за подобряване на тази книга.

Електронна поща: [Имейл защитен], [Имейл защитен]Заслужил професор на Московския държавен университет А. М. Толмачев Zm_st.

Лекция 1. Извънгабаритен метод на Гибс

Лекция 2. Метод на многократна промяна

Лекция 3. Термодинамика на адсорбцията.

Стехиметрична теория на адсорбцията ............... 52 Лекция 4. Термодинамика на адсорбираните разтвори

Лекция 5. Описание на адсорбционни разтвори, газове и пари върху макро и микропорести адсорбенти

Лекция 7. Адсорбция на адсорбция върху микропорести във въглеродни адсорбенти чрез числени методи.

Изотерма на адсорбцията и молекулярни наноструктури сорбат .......... 178 Лекция 8. Компютърна банка с данни за адсорбция ...... 226.

- & nbsp- & nbsp-

Кратко описание на изотермите на адсорбция на отделни течности и компоненти в сумата от флуиди върху адсорбенти различни видовеи първичен растеж на адсорбиращи клетки в такива системи, които се използват широко в различни процеси за екологични проблеми, Є едно от сгъваемите и веднага важни произведения на теорията за адсорбцията, експерименталният шум на високоскоростните селективни системи за завършване на тежката работа.

Основната трудност при подтикването към подходящ термодинамичен модел на адсорбционни системи е проблемът с подсистемата на системата в две фази, по -точно от стойността на повърхностните координати, която разпределя по -голямата част от фазата на адсорбция. Точното осъществяване на разпределението на повърхността е жалко, следователно при теоретичните роботи има два подхода: термодинамично строг, малко информативен метод за прекомерна Гибс, вместо разпределяне на системата в голяма степен и фаза на адсорбция на анализа на регулиране на системата.Модел (размер, капацитет) на фазата на адсорбция и порочна реална (абсолютна) концентрация на компонентите в цялата фаза. Ако искам метод за почивка мъжки суворий, виното е по -скоро информативно, защото К.

Той разглежда адсорбционната система като двуфазна и дава възможност за анализ на силата на кожата от фазите на кожата и кожата, резултатите се считат за термодинамични и молекулярно-статистически (или въз основа на молекулярни модели) методи , а определянето на структурата на фазата остава. Терминът „извън контрол“ се появи в литературата през последната четвърт на миналия век, протест, върху мисълта на автора на тази основа, за първи път, самият Лангмюр, бих искал да въведа термология, а не викторист.

Dіysno широко vіdoma klasichna модел іdealnoї adsorbtsії Langmuir gruntuvalasya на dvoh viznachalnih положение: zavdannі obmezhenoyu монослой єmnostі adsorbtsіynoї Fazi, Scho rozglyadaєtsya сама в yakostі okremoї Fazi adsorbtsіynoї система и rozglyadі адсорбент як компонент tsієї Fazi, kontsentratsіya yakogo zmіnyuvalasya в adsorbtsії за rakhunok преход vіlnih адсорбционни центрове повърхности в адсорбционни комплекси адсорбат - адсорбент.

Адсорбция - процесът на удебеляване на думите на кордона за разделяне на фазите, засилване на ненаситеността на връзките в повърхностните атоми или молекули, като следите от адсорбционното поле, които се разширяват до максимум, строго отгоре фазата, очевидно Необходимо е да се създадат, доколкото е необходимо, такива специални характеристики на такива системи:

1. Подчиняването на системата на адсорбцията и обема на фазата не може да се извърши стриктно.

2. Фазата на адсорбция, видяна на дисплея на всеки допълнителен (в зависимост от подхода) свят, ще бъде енергийно хетерогенен (ще бъде в хетерогенно адсорбционно поле); от пороците на средната стойност във фазата, стойността на параметрите (концентрация, химически потенциали и др.).

Параметрите на адсорбционната фаза: концентрация - z, x, ефективност на активността -, химически потенциали - се означават или с ориз над единичен символ, или с индекс на ред R.

3. Наличието на адсорбционното поле е необходимо да се завърти за химически потенциал, т.е.

За голяма газова или парна фаза:

- & nbsp- & nbsp-

de: повърхностен (obsyag pir) адсорбент, W повърхностни смущения (вътрешен порок).

Vikoristovuchi иvnyannya Maxwell, otrimaєmo:

- & nbsp- & nbsp-

Хубаво е да се зачитат две форми на семейство Габс-Дюхем, които се използват широко за проблеми с адсорбцията в рамките на метода за обръщане. В по -старите модели адсорбентът често не се разглежда като компонент на адсорбционния диапазон, а само като компонент на адсорбционното поле (повърхностна енергия). Като цяло, например, с адсорбцията на еднокомпонентна пара

Gibbs-Duhem ma viglyad (P, T = const.):

z i d i Wd 0 (1.7) (W е повърхността на адсорбента, i е допълнителният химически потенциал на адсорбата).

В специални модели адсорбентът (R) е компонент на адсорбционната линия. Win се въвежда или с оглед на адсорбционните центрове (като в моделите на Langmuir и Tolmachov), или с оглед на свободните места (в отворените кухини на единичните размери в адсорбционния диапазон).

Като цяло фамилията Гибс-Дюхем може да бъде представена в две еквивалентни форми (еднокомпонентна двойка, P, T = състав):

zidic R d R Wd 0 (1.8) і фрагменти s (st.), тогава в рамките на модела на "твърд" прекъсване (моларни компоненти майдан - s = const., si + sR = W) (1.8) трябва да бъде направено за окото:

s idic R d R (si sR) d Wd s id iR c R d R 0 (1.9) Rivnyannya (1.7), (1.8) позволяват съотношението на по -високи потенциали в еднакво важни фази и (1.9) по -ръчно за анализа на силата на адсорбция ...

Определянето на специалните характеристики на адсорбционните системи доведе до разработването на две възможности за термодинамично описание:

1. Към метода на извънгабаритен Гибс - термодинамично суворого опишете промените в адсорбцията на силите на цялата система като цяло въз основа на експерименталните стойности на прекалено големите стойности на адсорбцията (раздел. Долна) без подводница на две фази. Този метод очевидно не позволява да се премахне, било то информация за силата на фазата на адсорбция, и липсата на информативна мощност и т.н.

2. Методът за попълване, базиран на подсистеми на две фази (раздел. Долна) и опис на правомощия, като хетерогенна система, по отношение на абсолютните концентрации на компоненти в кожата от най-важните фази. Термодинамичният метод е mensh suvoriy, което е причината за познанията за моделния подход, което е причината кордонът да пробие обемните и адсорбционните фази;

Позволява да се отрежат характеристиките на адсорбционната фаза, но също така е важно и от практическа гледна точка, и освен това позволява осъществяването на адсорбционната фаза въз основа на различни молекулни модели, свързващи прилепналите молекули на адсорбента към повърхност на специфична розетка.

При връзката с цима, част от текущата информация за адсорбцията е представена в рамките на метода за допълнителна промяна, а методът на прекомерно използване се използва за отхвърляне на първичната информация, като например критерия (div. Lower) за преминаването към модела. Тривиален час, по отношение на предишните, беше получен преди въвеждането на адсорбционни газове и пари с напълно нисък съединител, когато стойността на прекомерната и абсолютната адсорбция беше практически елиминирана, проблемът с метода на адсорбция на термодинамичния аналитичен аналог

Интересът към целия проблем отново се прояви през последните четири години на миналия век във връзка с активни победи в индустриалния процес на адсорбционни процеси с висок порок. Броят на роботите, назначени за експериментално и теоретично предсказване на адсорбционни тестове в широки диапазони на промени в температурата и налягането и подробен анализ на абсолютните стойности на абсолютната стойност на експеримента

Оскилки нашата задача не е да включим доклад за анализ на възможностите за растеж в термодинамичния изглед на адсорбционни малформации, които се преплитат само с къси отвори на две значими болести, след като са завършили основното уважение по проблема за метода на повтарящите се червеи.

Метод на Gibbs overshoot.

Кратък виклад на основите "Методът на извънгабаритен Гибс" е почти два цитата, за да се довърши основната идея на метода и да се визуализират два подхода за оценка на стойността щастлива теорияадсорбционни явления:

„Особеността на подхода на Гибс към полето е във факта, че певецът веднага се вижда от гледна точка на характеризиране на адсорбцията като абсолютни стойности, тоест obsyazi, тъй като е възможно да се увеличи увеличението на стойността на адсорбция. Този преглед контролира принципите на адсорбция. Излишните стойности са тези, как вонята може да се види в експерименти без никакви модели. С тази помощ е възможно да се разработи термодинамична теория, ако се включат само експериментални стойности “;

„Характеристиките на предложените в термодинамичния формализъм за описание на адсорбционните явления съществуват, тъй като ние сме изградени, в рязко несъответствие с настоящия лагер за адсорбция. Излишната стойност на адсорбционната стойност започва без медиана на адсорбционната информация и във всяка разумна адсорбционна теория на Гибс е позволено да се коригира само при висока стойност.

От наша гледна точка, тестът за всички видове свръхизлишна адсорбция постави метода на Гибс в непримиримото триене на адсорбционната наука в края на 20 век. Всъщност, при всякакъв вид изотерма на адсорбция (например видът на Лангмюр), нито адсорбционната фаза, която спирала върху молекулярната хетерогенност, не включва броя на молекулите на излишните области, Те са успокоени от допълнителната топлина на адсорбцията на свързването поради промяната на умствената енергия, когато в полето на адсорбента се въведат всички, а не само излишни молекули. При двустранните фазови преходи участват не само излишни, но и всички адсорбирани молекули. Методът на статистическата термодинамика е метод на статистическа термодинамика за описание на адсорбционните явления, стъпка към паметта, но в статистическата физика има много "излишни" молекули. В такъв ранг е практично, в случай на горчиви предварителни условия на адсорбция, е необходимо да се въведат в полезрението всички молекули адсорбат, по това време, в термодинамични съоръжения според Гибс, по смисъла на ефимерното „suvorosti "на необходимостта от суперабсорбат под високо налягане.

Впоследствие в основната гледна точка, в друг цитат, очевидно методът на Гибс има своето значение за анализ на повърхностни лезии по кордони, газова ликвидност и идина-идина, за такива бръчки и мехури, които да влязат в известна адсорбционна ривняня Гибс, - стойността се променя експериментално.

Същността на този метод е разбираема с използването на адсорбция на еднокомпонентен газ.

Въведена в три (I, II, III) от един и същ съд (фиг. 1.1) с V0 уши със същия брой молове газ n0. Не позволявайте на стените на съда I да не адсорбира газа - това е единственият порок в съда I, който е P0, моларната плътност е 0, а броят на бенките е n0 = 0V0. Нека долната стена е в контейнера II като абсорбираща повърхност. Веднъж на повърхността, плътността на газа ще се увеличи и в разстоянието от повърхността газът като цяло ще се промени на.

- & nbsp- & nbsp-

Колебанията на фазата на адсорбция не могат да се видят, цената на съда не се променя.

Промяна в количеството газ в общия съд II във връзка с кораба I:

ne V00 V0 (1.10),

- & nbsp- & nbsp-

Колебанията при ниско (до децилкох атмосфера) захващане на останалите членове в дясните части на ривняните (1.13) и (1.14) са много малки по отношение на излишната адсорбция, когато се описват адсорбционни газове и абсолютни стойности, често не се използва прекомерно количества. Само при експерименти с високите съединители на адсорбция и видимост ще бъдат запомнени.

Всъщност абсолютната стойност на адсорбцията нараства от порока, прагматичен до точката:

- & nbsp- & nbsp-

de v е моларният обем на адсорбата във фазата на адсорбция (направете необходимо да го вземете в равен моларен обем на чисто твърдо адсорбционно вещество). В същия час преобладаващата адсорбция с нарастването на порока преминава през максимума и след това променете на нула, т.е.фазата остава същата, като близо до повърхността.

Малка. 1.2. Изотерма на свръх излишната адсорбция на метан върху активна топлина при ниски температури.

В някои случаи плътността в общата фаза може да промени плътността на повърхността чрез разпределяне на хлабавостта на молекулите на повърхността, като наследство на последната, компактността на опаковката се намалява (свръх-отрицателната адсорбция ще бъде в присъствието на а). Приложете изотерми за насочване на свръх-излишната адсорбция към Фиг. 1.2, а изотермата на общата промяна на фиг. 1.3:

- & nbsp- & nbsp-

Малка. 1.3. Изотерма на адсорбция в въглехидрати и CO2 върху активен въглен Nuxit при 293K. Определени: - метан, - етилен, - етан, - пропилен, - пропан, - CO2.

Сега се вижда адсорбцията на един от компонентите на бинарна суровина:

Ако адсорбцията на свръхпредлагане на компонента започва подобно на свръхпредлагането на адсорбционния газ, тогава е необходимо да се промени размерът на изстискването в адсорбционното поле.

- & nbsp- & nbsp-

Vyhodyachi s (1.24), адсорбция на нивото на Гибс, което е в основата на термодинамичното описание на адсорбционните системи в рамките на излишния метод, може да се използва с урачуване (1.17) и (1.18), както и записване деня, очевидно има голяма разлика в пропорциите на моларни концентрации или моларни части:

- & nbsp- & nbsp-

Долните граници на интегриране в (1.25) и (1.26) започват с вибрационната стойност на адсорбцията, при която повърхностното напрежение е равно на 0. Например,

- & nbsp- & nbsp-

повърхностно активен) е важна характеристика на такива системи.

Колебанията на промяната в повърхностното напрежение по време на адсорбцията могат да бъдат коригирани към промяната в по -високите химически потенциали на адсорбатите и термодинамичните функции, от (1.25) и (1.26) Se), които характеризират промяната в силата на цялата система като цяло в резултат на процеса на адсорбция в контекста на общата система за определяне. Важно е да се признае, че процесите се извършват според експерименталните стойности на излишните стойности на адсорбцията и не са обвързани с вибрациите на който и да е модел на адсорбционната фаза.

Сто процента преди адсорбцията върху твърди адсорбенти, нивото (1.25) и (1.26) няма широка скорост на абсорбция, а методът на излишък на Гибс е победител, главно като критерий за вибрацията на термодинамично допустим общ адсорбционен метод.

Най-здравият разум се е развил, за да опише изобилието от излишни термодинамични функции за адсорбционната система като цяло като склад от двукомпонентни насипни (в основните редки) фази. Ако в качеството на клиновидна вибрация адсорбентът е вибриран, почистваме движенията с друг компонент, тогава той ще бъде подходящ за промяната на излишния изобарен потенциал

Gibbs (G e) може да види:

- & nbsp- & nbsp-

Тъй като има експериментални данни за температурата на адсорбцията, тогава от (1.27) е лесно да се изведе еднакво количество за общите отлагания на излишни психични и психични системи.

Sprobi predstaviti утайка vdpovídnih "isosterichnih" termodinamіchnih funktsіy от количества иebitochnoy адсорбиране naochno demonstruyut trudnoschіih fízichnoí интерпретациі scho добре се вижда в подходящи vídpovídnoí zalezhnostі odítíníítítíítíítítííі і b і di di di di di 1.3.

Якото се изплита от бебе, в "изостерични" умове с повишаване на температурата, диференциалната излишна топлина на адсорбцията става непрекъсната (криви 1, 2, 3) и в същото време расте бързо, разсейвайки се в слаб газ в отсъствието на идеални фази. Величината на топлините е постижима и може да варира 150 kJ / mol.



Фигура 1.4. Количество изостерична излишна топлина на адсорбция на метан върху зеолити Rho при температура при G 1 (mmol / g): 0,5 (1,4); 0,535 (2,5); 0,645 (3,6).

x По-нататъшно увеличаване на топлината на адсорбция на увеличаването до максимум на изотермите на свръхизлишната адсорбция и проявлението на растежа на подобния на изостер при преминаване през точката. Топлината набъбва отрицателен знак и в зоната на високите съединители стъпка по стъпка се приближава до абсцисата.

Ясно е, че съхранението на тези резултати от експериментално насърчава калориметричните топлини на адсорбция, поради подлежащата форма на гръбнака на адсорбираните молекули, е по -трудно.

Въпреки това, незасегнат в трудни ситуации, методът на извънгабаритен Гибс е многократно анализиран и уточнен. "Геометрично"

Формализмът на Гибс Був от обвиненията на Гугенхайм и Адам, Хансен и Гудрич разбиха „алгебричен“ формализъм, който за ликвидността на кордона не се вижда при очевидния изглед на въвеждането на геометрична повърхност. Важна стъпка в развитието на метода на Гибс бяха роботите Тикоди и особено Шая, в които се показва адсорбция върху твърди адсорбенти. В фундаменталната монография на Лопаткин той анализира подробно и изяснява всички проблеми със съхранението на "извънгабаритен метод" до анализа на адсорбиращите структури върху твърди адсорбенти.

Литература.

1. Гибс СП .. // Термодинамика. Статистическа механика.

Науката. Москва ,.

2. Лопаткин А. А. // Теоретични основи на физическата адсорбция, Издателство на Московския държавен университет, 1983.

3. Толмачев А. М. // Langmuir, 1991, No 7, стр.1400;

Толмачов А.М. // Московски бюлетин. Un-tu. Серия 2. Химия, 1990, Т. 31, No 6, стр. 529; Толмачов А.М. // Укр. Москва Un-tu.

Сив 2. Химия, 1994, Т. 35, No 2, стр. 115.

4. Ларионов О.Г. / Дис. д -р него. науки. ІФХ AN SRSR, Москва, 1975.

5. Серпинско В.В., Якубов Т.С.// Изв. AN SRSR. Ser.khim., 1985, стр. 12.

6. Фомкин А.А. // Dis. д -р физ-мат. науки. ИФЗ РАН, Москва, 1993.

7. Прибилив А.А., Якубов Т.С., Скло Г.Ф., Кюри Л., Калиникова И.А., Шеховцова Л.Г. // Изв. AN. Ser.khim.

8. Szepesy L., Illes V. // Acta Chim. Hung., 1963, кн. 35, стр. 37, 54, 245, 373.

9. Guggengeim E.A. // Съвременна термодинамика, посочена по метода на Гибс), Москва-Ленинград: GNTI, 1941.

10. Гугенхайм Е.А., Адам Н.К. // Proc. Рой. Soc., 1933, кн.

11. Хансен Р.С. // J. Phys. Chem., 1962, vol. 66, стр. 410.

12. Goodrich F.C. // Транс. Faraday Soc.1968 vol. 64, стр. 3403.

13. Tykodi R.J. // J. Chem. Phys., 1954, vol. 22, стр. 1647.

14. Шей Г.А. // Pure Appl. Chem., 1976, vol. 48, стр. 393.

Лекция 2. Методът на обръщане.

Влизане.

Nedostatnya іnformativnіst метод nadlishkіv Gіbbsa, trudnoschі на іnterpretatsієyu oderzhuvanih на Yogo osnovі termodinamіchnih характеристики adsorbtsіynih системи практически neobhіdnіst analіzu vlastivostey oblastі neodnorіdnostі (adsorbtsіynoї Фей) приближава появява serії doslіdzhen в yakih радикално математически гранични фази rozdіlu Gіbbsa zamіnyuvalosya на недвижими фаза Зи svoїmi fіzichnimi I termodinamіchnimi характеристики. ..

Някои от предварителните разработки бяха разработени в рамките на метода Sharu Kintsevoy Tovshchina и все по -развити в рамките на метода Reverse Zmistu.

Поглед към преходната област на хетерогенност като топка от района на Кинцево, която е изнесена от хомогенни обемни фази от две повърхности, т.е.разпочата в роботи, както и в.

Подробен анализ и подробен анализ на подхода е извършен в роботи от A.I. Русанова, която следва основно по метода на Гибс, при всички необходими условия за термодинамичния анализ на повърхностните прояви и силата на топката на кинцовската общност (както при плоски компоненти, така и при извити повърхности) от Така че, за адсорбция на бинарен разпад върху плоската повърхност на твърд адсорбент, bulo се извежда от сувора термодинамична ривняня (2.1):

- & nbsp- & nbsp-

de: x 1, x 1 - еднакво важни моларни части на първия компонент в сферата на крайния продукт и в насипно състояние; i, i видове химически потенциали на компоненти в еднакво важни фази; А - повърхността на раздилу, Як пада върху един мол sumіshі.

Интегрирането (2.1) за най -простия проблем, ако настъпателните фази се приемат за идеални, а А е адитивната функция на компонентите на кожата (s 0 i), за да доведе до равно ниво вида на закона:

x 1 (1 x 1) K (2.2), x 1 (1 x 1) s 01 de: K е константа; - стехиометричен коефициент s 02 на взаимната жизненост на компонентите.

В рамките на метода на Шару Кинцевой товщини Були, максималният сувор и точен метод на стойността на йога товщини (Amnosti) е разбит. В допълнение, това е основно за двоични (и висококомпонентни) насипни фази и за анализ на силата на повърхностните фази. Освен за analіzu Vlasna adsorbtsіynih rіvnovag-широк poshirennya otrimav метод Povny zmіstu, Yaky printsipovo не vіdrіznyaєtsya ОД метод топка kіntsevoї tovschini, бира spiraєtsya на rozroblenі Методи viznachennya "rozmіrіv" (єmnostі) adsorbtsіynoї Fazi аз vikoristannya aparata hіmіchnih potentsіalіv Scho dozvolyaє bіlsh простя Шляков otrimuvati spіvvіdnoshennya, аналогично на (2.2), включително за адсорбция от еднокомпонентни насипни фази. В рамките на метода за обръщане на куршумите се различават практически всички видове изотерми на адсорбция от еднокомпонентни обемни фази;

Методът на многократно zm_stu.

От първия робот, в същия списък с въведения, методът на многократната промяна, е, както вече се има предвид, е роботът Langmuir. Изследването на растението във външен вид и термодинамичното грундиране по метода е извършено през другата половина на миналия век в средата на миналия век, при което са използвани методите за визуализация на "размерите"

(Obsyagu, nosti) фаза на адсорбция и методи за пренастройване на стойностите на адсорбция в излишък (абсолютно), както и термодинамика на адсорбция в рамките на метода за възстановяване.

За абсолютните стойности на адсорбция в метода на обща промяна е необходимо да се вибрира или границата на фазата на адсорбция.

Самата възможност за такъв избор беше определена за призоваването в началото на идващия свят:

Колебанията на адсорбционния потенциал се свеждат до нула с непрекъснат изглед на повърхността;

- & nbsp- & nbsp-

се сближават.

Винаги обаче е възможно да се вибрира от повърхността (z0), за всяко увеличение на течността на адсорбционното поле, за да се компенсират еднакво важните колебания в течностите, така че адсорбцията да е нула. С урахуването на центъра на обзавеждането, по -важна е стойността на интеграла

- & nbsp- & nbsp-

Колебанията на вибрациите на адсорбиращата фаза по време на прехода към метода на вторичната промяна за адсорбенти от различни видове, основните видове адсорбенти са ясни:

- & nbsp- & nbsp-

Според широко разпространената класификация на типовете адсорбенти, предложена от М.М. Dubininim, всички адсорбенти са разделени на три групи:

микропорест адсорбент с тясна розацея от микропори след размери (0,5 - 1,5 nm.): активност на вугила, зеолит.

микропорести адсорбенти с бимодални списъци от микропори след размери (0,5 r 1,5 и 1,5 r 2,0 nm.): видът на активния материал.

мезопорести адсорбенти (2.0 r 20 nm.): силикагели, алуминиеви оксиди, зализа и др.

макропорести адсорбенти (r 20 nm.): графитни сажди, силикагели, монокристални повърхности и др.

Според теорията за голямото съхранение на микропори (TOZM), адсорбатните молекули във всяка точка на микропорите се намират в зоната на адсорбционния потенциал на микропорите, тоест под формата на адсорбция от тях към немезопори, ... При връзката с цима е важно, че квантовата химия е показала, че адсорбционният потенциал се променя бързо от стойката като адсорбираща повърхност, както е ясно видно на фиг. 2.1, е възможно да се появи на стойки до 0.8-1nm. В класическата термодинамика приемане, възпроизвеждане и потенциалът на взаимодействие адсорбат-адсорбент се намалява с броя на адсорбционната топка (n) съгласно формулата:

- & nbsp- & nbsp-

4.0 Фиг. 2.1. Профили на енергия при взаимодействие с молекули пропен (0), бензен (1) и метанол (2) от въглеродната повърхност, обезопасени чрез квантово -химичен метод (DFT PBE0 / 6 311G).

Първо, трябва да разгледаме проблема за стойността на адсорбционната фаза, който може да бъде разпознат като подобен на (1.13, 1.14) за адсорбцията от бинарни разтвори.

Формулите могат лесно да бъдат разграничени от гледна точка на балансите.

- & nbsp- & nbsp-

Изборът на опции за избор е V или c i са обсъдени подробно в литературата. Накратко можем да видим най -широко използваните методи за адсорбция върху адсорбенти на нарастващата структура.

Адсорбция върху гладки повърхности (макропорести и мезопорести адсорбенти).

Както и преди (2.6), по време на адсорбцията на газове, адсорбционната фаза винаги е моносфера. За стойността на граничната адсорбция (броят на моносферите c i a m mol.cm-2) е необходимо да се знае повърхността на адсорбента (A) и площта, която се побира върху една молекула адсорбат ():

am A / Na (2.11) В същия час, равен на (2.11), за стойността на повърхностната площ според "експерименталния" По това време, за описание на изотермите на адсорбционните газове в задния двор, все още не е е предложено (класическото семейство Лангмюир в реални системи не се забива). Дал, въз основа на последните оценки (квантова химия, радиуси на Ван дер Ваалс и др.), Урахуваните от възможното подреждане на молекули на повърхността, за да се знае стойността и капацитета на m за адсорбция. По този начин, с термодинамичен анализ на адсорбцията на газове върху макропорьозността на адсорбенти в рамките на метода, е трудно да се промени точната стойност на a m, както и възможността за промяна на сумата от молекули по време на адсорбцията.

По време на полимолекулни адсорбционни пари върху макропорестите адсорбенти има промяна във фазата на сорбция и количеството адсорбционна кондензация в други сфери чрез проявлението на адсорбционното поле Във връзка с цим, термодинамичният анализ в рамките на метода за обща промяна на такива системи на усложнения е взаимосвързан с увеличаването на количеството на излишните адсорбционни изотерми (основната точка за целите на повърхността на адсорбенти) и допълнителните

Найбилш широко застоява двупараметричната ивяня BET и Аранович (лекция дивизия. Лекция 5), един от параметрите като е a m. Плъзгане на адхезия, когато адсорбцията на газове не означава, че има постоянно количество адсорбционна фаза - моно топка, която, когато адсорбира количеството газ, може да бъде стойност на промяна поради ефекта от ефективността на молекулата излъчване на топлинна енергия т.е.

Това е двуизмерна задача за разглеждане.

В случай на адсорбция на диви списъци върху макропорьозността на адсорбенти, адсорбционната фаза, като правило, също е свързана помежду си с монослой, което означава, че е по -необходимо да се погледне, като двушаров. Има два начина за използване на фазата на адсорбция в целия диапазон на vikoristy:

1. Универсален термодинамичен метод O. G.

Ларионова,

2. Метод, основан на земята на Аранович-Толмачов.

Първият от тях ще бъде награден на снимачната площадка

- & nbsp- & nbsp-

и, с наличието на подходящи данни за зимните температури, He, S e по време на прехода от адсорбент, самостоятелно направен с чист компонент 2, докато складът се счупи x 1, за адсорбционната система като цяло, така че в рамките на рамката на метода на излишък в количеството пространство, в рамките на метода на попълване. Колебанията в последната капка от промяната на термодинамичните функции на системата като цяло ще бъдат отложени от подсистемата на две фази (за цялата фаза на адсорбция V и общата фаза и обхвата V-V):

G (x 1) (VG ADS. (VV) G обемно.) (X 1) (2.13), след това променливата стойност на V, може да се знае обемът (мъгла) на фазата на адсорбция, в случай на индикации за наличието на депозити в метода на прекомерно в метода на обща промяна.

Анализ на големия брой адсорбционни системи по метода, показващ, че адсорбционната фаза, като правило, е моносфера и очевидно две топки (например по време на алкохол се характеризира със силно взаимодействие - адсорбат) .

Друг метод, основан на викторианския решетъчен модел на Воно -Кондо, отказан в рамките на модела на семейството Аранович - Толмачов, ще бъде подпрян в робота.

Роботът показа, че няколко описания на изотермите на извънгабаритни адсорбционни компоненти във връзките на неелектролити с макропорести адсорбенти с физически надеждни стойности на параметрите (енергийна взаимосвързаност, съхранение

Допълнителна информация ще бъде представена в лекция 5.

Параметрите, равни (a1, m, / kT, B), се определят по числения метод (минимизиране на скоростта на растеж и експерименталните стойности на Г1). За допълнителна помощ са налични специални програми за съхраняване на първите две топки адсорбат. Резултатите са представени в таблица 2.1. Таблицата показва, че за системи s / kT, които характеризират капацитетите в енергиите на същите и различни молекули, по -малко от 0,04 (има повече такива системи!) Оо), това е фазата на адсорбция на монослоя, която може да бъде използвани с възлите, които се отстраняват по метода на Ларионов.

Таблица 2.1 Степен на X1 (n) като X1 () при 303K за системи:

I- CCl4-3-C8H18-графит. сажди (/ kT theor. = 0.01), II- C6H5CH3C6H5Cl-силикагел (/ kT theor. = 0.04), III- c-C6H12-С6H5NO2Al2O3 (/ kT theor. = 0.16)- & nbsp- & nbsp-

Adsorbtsіya на mіkroporistih адсорбенти (активни vugіllі, tseolіtah) vivchalasya и prodovzhuє интенсивно vivchatisya, oskіlki по -широко използване на adsorbtsіnih технологий podіlu към i Пречистено глибоко реховито

От другата страна на микропорестия адсорбент е обект за разнообразна теоретична информация. Такъв ранг, интересът на фундаменталната наука и практика, е дълъг път за радост.

Нарастващият метод за попълване на най -много е стриктно и успешно фиксиране за по -нататъшна адсорбция върху микропорести адсорбенти, някои от фазата на адсорбция в последния кръг на старта.

Стойността на фазата на адсорбция:

Найбилш е просто „граничен“. Адсорбция 1.

фаза, за яко е естествено да се приемат много микропори, използва се за описване на изотермата на адсорбционните пари по параметъра von е.

Цената, първата за всичко, теорията за мащабното съхранение на микропори (TOZM): Дубинина - Радушкевич (микропореста вугиля) и Дубинина - Астахов (цели) и цивилният от фазата на адсорбция на Толмачов -Ариан в хватката на адсорбция в хватката на хватката на хватката (Ps). От съществено значение е необходимо да се извърши адсорбция, така че при температури до налягането на интензивна пара в по -малка атмосфера да се премахнат превишаването и абсолютната адсорбция. Докладът за анализа на чичовете и инших ивняни ще бъде представен в глава 5.

2. В случай на проблеми с адсорбцията, количеството адсорбционна фаза може да се основава на метода на Ларионов, описан в статията. Стагнацията на метода по най -ефективния начин е да се произведе до количеството адсорбционна фаза, практически е да се използва количеството микропори, което означава за адсорбцията на пари.

3. Цикавий метод за определяне на абсолютната адсорбция в рамките на метода за увеличаване на броя на привържениците на Фомкин. В целия метод, който е под формата на специално оборудване за експерименталното проектиране на свръх-излишната адсорбция на възрастта и парата с налягане равно на Ps, е показана способността да се постигне точната стойност на абсолютната адсорбция без необходимостта от голямо количество микропори.

- & nbsp- & nbsp-

Малка. 2.2. Абсолютна адсорбционна схема.

На първия етап в адсорбционния съд се поставя микропорест адсорбент (диаграмата е показана на фиг. 2.2) и се извършва специално калибриране с течен гел при високи температури (400-500K), ако има някаква адсорбция. В същото време не е истински проблем на адсорбента с микропори, който започва, но много по -голямо количество V (на фиг. Индикации с пунктирана линия), фрагменти от атом и хелий могат да причинят загуба на влага.

На другия етап, свръх-излишната адсорбция се извършва от разпространението на залога и раждането. Очевидно абсолютната адсорбция и в двете форми е една и съща

- & nbsp- & nbsp-

така че да, възможността за rosrahovuvati абсолютна адсорбция без необходимост от справедливо количество микропори. Оценки, които могат да бъдат направени по отношение на зеолитите, за някои геометрични анализи на микропори, могат да бъдат застраховани с помощта на рентгенов структурен анализ, за ​​да се покаже, че наличните микропори са с 20-30% по-малко от геометричните.

Това е приемливо във връзка с наблюдението на този метод, но в метода на обща промяна това е самият диапазон (граничен диапазон) на фазата на адсорбция, който може да се извърши точно, в основната характеристика, термодинамичните причини. Стоманата е разпръсната микропори или повърхности по време на макропорестост на адсорбенти е с много важно измиване, което ви позволява да характеризирате фазата на адсорбция, която е фазата на взаимосвързана единица по отношение на довеждането до компонентите на системата. В същото време в точното обозначаване на микропори или повърхности често няма нужда.

Това е чудесно за края, за границата или за границата на фазата на адсорбция, ако искате да поемете абсолютната адсорбция на пари или чисто в хватката на силен залог.

Според квазихимичния модел на Лангмюир-Толмачов обаче границата на адсорбционната фаза може да бъде достигната само с порок, но не и до неопределеност. В допълнение, експериментално е показано, че с увеличаване на хидростатичния порок на разстояние, граничната адсорбция в микропорите може да се увеличи с 10-15% за структурата на адсорбата.

Освен това, при термодинамичния анализ на адсорбционните системи е необходимо точно да се започне разбиране за граничния капацитет на адсорбционната фаза.

Промяната на граничната адсорбция в зимния склад на адсорбирана колофон в случай на адсорбция на диви списъци се корени в заместващи модели на „твърди“ списъци.

Вече имаше предвид - цената на близостта, почитта за частичните молитвени ангажименти са практически тъпи.

Ако обаче приемете, че адсорбционната фаза, когато адсорбцията върху зеолитите се приема празна, "абсолютната" адсорбция в метода на допълнително възстановяване може да се основава на знанието, а не чрез броеница по експериментални причини (2.10). Адсорбент , както и за rozchiniv.

Очевидно моделът на груб раздор е виновен, че води до линейно изчерпване на абсолютната пълна адсорбция

- & nbsp- & nbsp-

От пет vivchenyh до настоящия час на системи за появата на линия на угар с добри подходи към vikonuyutsya за chotiers (div. Например, фиг.

2.3а), проте, в същата система за визуализация от линията на комуникация (раздел. Фиг. 2.3б)

- & nbsp- & nbsp-

В хода на термодинамичния анализ на някакъв вид визуализация от модел на твърд диапазон, формално промяна в коефициентите на активност на компонентите в адсорбирания диапазон, като например зад външен висящ V.S. Солдатов, за да се превърне в цю изпад "кофици на нашето невежество".

Очевидно в края на краищата методът на допълнителна промяна изглежда необходим и още по -правдоподобен при анализиране на адсорбционни газове, пара и редин на микропорести адсорбенти в широки диапазони от температури и налягане.

Характеристики на адсорбция в микропори.

Физическата адсорбция на газове, пара и червено върху микропорести адсорбенти често се получава от адсорбция на повърхността. В микропорите адсорбционният потенциал нараства силно чрез прилагането на адсорбционни полета на стените против стареене. Особеността на микропорестата система и адсорбента е много различна от силата на речта, която се намира в адсорбираната мелница. Адсорбционното поле на микропорест адсорбент налага своята структура и разпръсква реката по такъв начин, че в адсорбата от дневната фаза преминава към първия тип кондензация. Въпреки това, растежът на адсорбцията в ново стадо е способен на процеси на преодоляване на структурата, аналогично на фазовите преходи в друг род.

Адсорбционното взаимодействие на адсорбатните молекули от повърхността на твърдо тяло в загален випад трябва да се осъществява, докато се промени най -твърдото тяло. Поради това, че промяната може да бъде по -значителна, повърхността на твърдите частици е дълбоко вкоренена от това количество поради центровете на адсорбция с висока енергия, които имат специфичен тип модалност, молекули и молекули. Когато адсорбцията върху микропорести адсорбенти, адсорбентът и адсорбатът са равни участници в процеса на адсорбция.

Особеностите на силите на адсорбционните системи и адсорбата в микропорести адсорбенти са особено забележими в поведението на изотерми и изостер на адсорбцията, адсорбционна деформация на адсорбента и термодинамични системни функции

Доклад за въвеждането на viconano процеси в роботи от A.A. Фомкина и спивър. Було роботи показват:

Адсорбцията на газове, пара и редин в микропорести адсорбенти постепенно нараства с нарастването на порока при преминаване през критичната температура и по време на фазови преходи в адсорбента.

Малка. 2.4. Изотерма на адсорбция на вода (1-3) и бензен (4.5) върху NaX цеолити при Т (К): 1-303; 2-313; 3-323; 4-303, 5-323.

- & nbsp- & nbsp-

хидростатични менгеми до 100 МРа), а на фиг. 2.5 Изотерма към метан при температури по -ниски или по -високи Tcr.

Як биене от фиг. 2.5, изотермата на адсорбция се променя символично с повишаване на температурата при преминаване през температурата на критичната точка на адсорбцията: Ткрит. = 190,55K, така че можете да видите наличието на кондензационни ефекти в адсорбата.

a [mmol.g-1]

1 0 1 2 3 4 5 6 lgP (P [Pa]) Фиг. 2.5. Изотерма на CH4 адсорбция върху микропорест въглероден адсорбент PAU -10, при Т, К: 1 - 120; 2 - 130; 3 Адсорбционните изостери в координатите lnP = f (1 / T) a се превръщат в подложка в широки интервали от налягане и температура и не променят петата си при преминаване през критичната температура на газовата фаза. Това може да се види добре от мишката върху фиг. 2.6.

3 фиг. 2.6 може да се види, че в средния диапазон на налягане и температура, в крайната област, в крайната зона, в посткритичната зона, е особено важно, че областта ще се превърне в стил на ридини.

Малка. 2.6. Изостероиди на Xe адсорбция върху NaX зеолити при адсорбция, mmol / g: 1 - 0,1; 2 - 0,2; 3 0,4; 4 - 1,0; 5 - 2,5; 6 - 3,5;

7 - 4,0; 8-4,5: 9-4,7; 10-4,9; 11-5,15; 12-5,3; 13 - 5,5; 14 - 5.8. В Пс

- линията в хватката на залог.

Линейност на адсорбционните изостери в региона, поради значителните темпове на растеж на идеалите, линията на напредък в региона на адсорбционната индустрия и в суперкритичния регион - всички адсорбции за тези, които са

Цената на провизията се подкрепя и от предварителните мерки за адсорбция на отрицателните резултати върху NaX зеолитите, менгемето на M.M. С9Н20, СF3Cl) и инертните газове (Xe, Kr, Ar) в зоната на ниски температури - по -малко, а близо до критичната температура - по -твърд адсорбент. Температурата при същата воня става приблизително 0,8 Tcr. Показателно е, че за адсорбираната вода кривата на концентрацията не достига максимум при 277.15 K, за доминиращата вода.

Диференциалната моларна изостерична топлина на адсорбция с високо сцепление се отлага при температурата поради несъвършенството на газовата фаза, както и инертността на адсорбента, така че интензивността на температурата и деформацията е 2,7. Подобни резултати са премахнати за други системи.

Диференциален моларен и изостеричен топлинен капацитет на адсорбционните системи (фиг. 2.8.) При високи стойности на адсорбция съществуват максимуми, които показват проявлението на процесите на преобладаване и структура (фазови преходи в друг вид) в адсорбата.

Аналогичните отлагания на изостеричен топлинен капацитет се вземат предвид за други адсорбционни системи. Основната причина, поради която wiklik ще се появи максимум на кривите на изостеричен топлинен капацитет, mabut, е особената сила на адсорбираната реч в микропорите на адсорбенти. На цената, пред, температурни интервали, в които се развиват екстремни прояви. 3 фиг. 2.8 випля, как да увеличите температурата в температурния диапазон с приблизително 100 - 200K, за да промените критичната температура на сорбирания газ. Подобни депозити се разглеждат за други съществуващи системи. С нарастването на адсорбцията и дори средния брой молекули в празните пространства на микропорести адсорбенти, максимумите на изостеричния топлинен капацитет нарастват все по -бързо и се повишават в областта на ниските температури.

Малка. 2.7. Делът на диференциалната моларна топлина на адсорбция на Xe върху NaX цеолити по отношение на адсорбционната деформация в резултат на стойността на адсорбция при T (K): 1 150; 2-210; 3Strikhami индикации форма на криви без намаляване на адсорбционната деформация).

Фигура 2.8. Температурно отлагане на диференциална моларна изостерична топлина на адсорбционната система "Xe - зеолит NaX" при по -високи стойности на адсорбция, mmol / g: 1-1,0; 2 - 2.0; 3 - 4,0; 4 - 4,5; 5 - 4,7; 6 - 4,9; 7 - 5,0; 8 - 5,15; 9 - 5.30.

С малки заповеняния, zgіdno с rozrakhunkami карти на потенциалната енергия на взаимодействие в порите на адсорбиращите молекули се намират в големи потенциални "ями". Въпреки това, поради нарастването на температурата в изостеричните умове на средно и високо ниво на съхранение, чрез нарастване на кинетичната енергия на молекулите, процесът на преход на молекули от центровете на адсорбция към голям брой микропори от установяването молекулите нараства. Zokrema, такъв механизъм на адсорбция, така че преходът от частично локализирана адсорбция към делокализирана адсорбция, който е известен от A.A. Fomkinim и spivr. при анализ на адсорбцията на хелий в NaX зеолити.

Подобни роботи:

„МИНИСТЕРСТВОТО НА РАЗВИТИЕТО И НАУКАТА НА УКРАИНА Федералното държавно бюджетно образование Създаване на най -професионално образование“ Държавен химико -технологичен университет „Иванов“ Сверджую: ректор _ В.А. Sharnin "_" 2014 р Брой вътрешни университетски реестрации Main покритие на програмата страхотно образованиеДиректно обучение 27/04/04 "Контрол в техническите системи" Назоваване на магистърски програми "Автоматизация и управление ..."

"ПРОГРАМА ЗА ОЦЕНКА НА ВИШО Директно обучение 04/15/02 ТЕХНОЛОГИЧНИ МАШИНИ І ПРОГРАМИ ЗА ПОДГОТОВКА НА ПРАЗНИЦИ ПРОЕКТИРАНА ОБЛАДНЯ Рафиниране на нефт и газ І НАФТОЧІМІО ОО е стойността на системата по стандарта на МАГНИТАРИЯ 2014"

"SOTSІALNY ZVІT hіmіchnoї promislovostі за realіzatsіyu mіzhnarodnoї прог стомана rozvitku Отговорност и грижа" Vіdpovіdalna Turbota "в Russie 2007 200 Zmіst Aktualnіst тези rozvitku korporativnoї sotsіalnoї vіdpovіdalnostі Dіalog rosіyskoї hіmіchnoї promislovostі на mіzhnarodnimi organіzatsіyami Rozvitok системи sotsіalnoї zvіtnostі Рамки zvіtu 1. Mіzhnarodna Programa стомана rozvitku Отговорност и грижа - "Vidpovidalna Turboboa" 2. Социална видимост на химиците ... "

"Zagalní vídomostі към работни програми по химия от 8-9 клас. Работната програма се съхранява в подаването" Програми за курса по химия за 8-9 класове чуждестранно образователно множество ", допуснати от Министерството на образованието и науката на Руска федерация в Руската федерация. Кузнацова, И. М. Титова, М. М.

"Кировска областна държавна автономна образователна фондация за предучилищно образование на деца -" ЦЕНТЪР ЗА ПОДГОТОВНО ОБРАЗОВАНИЕ НА ДИПЛЕМЕНТНИ УЧИЛИЩА "_ ХИМИЯ, 2013 г. Всеруска олимпиадаученици от химията в Кировска област през 2013/2014 г. навални роци Kirov Drukuyutsya за решения в началото -методически в името на KOGAOU DOD - "Център за ранно образование на надарени ученици" и ... “

"МИНИСТЕРСТВОТО НА РАЗВИТИЕТО И НАУКАТА НА Федералното държавно автономно образование Институционално професионално образование" Сибирски федерален университет "Институт по цветни метали и материали Департамент по физика и неорганични науки В. Методологични основи на Сайкова на ХИМИЧЕСКИЯ ВИДКРИТИВ В ПРЕМИРНО-МЕТОДОЛОГИЧЕСКАТА ЗАЩИТА НА САМОРОБОТИТЕ НА УЧЕНИЦИТЕ Директно 020100.62-Химия Красноярск ZMIST LOGAL 1. STUDENTS 2 ”

„Московски градски дворец за детско (младежко) творчество Център за екологично образование Фондация на Галузев Информационно -методически Видан (OIMI) от 1962 до 2010 rr. Раздел # 1 Раздел # 2 Раздел # 3 Раздел # 4 Виданя TSEO Виданя TSEO Видания MHDD (Yu) T Vidannya DNTTM от 1992 до 2010 rr. от 1962 до 1991 г. от 1962 до 2010 г. от 1988 до 2010 г. 110 найменуван 90 найменуван 80 найменуван 50 найменуван секции # 5 секции # 6 секции # 7 секции # 8

„Информационно училище„ Довидка “: Средно училище„ МБОУ Уляновск “1. Учител: транспорт Олексий Александрович 2. Наименование на избираемия: Систематизация на знания по химия в рамките на обучението по EDI 3. Клас: 10K-ти години на ден за в генералния план: 0, 5. Изходящ брой години: 3 6. Програма: програмирайте курса по химия за 8-11 клас на заден план / O.S. Габриелян. - М .: 7. Копел, Анотация преди работната програма за избираемия курс по химия "Систематизация на знания по химия в рамките на обучението към EDI" Работна програма ... "

„Аспектите на съветите са необходими за съхранение на органична репутация. производителност на земеделските култури. - Списък на литературата: М.: Агроконсулт, 2002. -Бр.116. -S.63-66. 1. Гамзиков, Г.П. Баланс и трансформация в азот 7. Саурова, Л.В. За mkіstu и chemіzmі добро / G.P. Гамзиков, Г.И. Кострик, В.Н. биологична циркулация на елементи на живот в ... "

"MІNІSTERSTVO СПОРТ Rosіyskoї Federatsії MІNІSTERSTVO са се справили MOLODІ това съм спортен туризъм RESPUBLІKI povolzkih Татарстан ДМА fіzichnoї културата, спорта на I-ТУРИЗЪМ MІZHNARODNA NAUKOVO практичност KONFERENTSІYA" FІZІOLOGІCHNІ на I BІOHІMІCHNІ основа на I PEDAGOGІCHNІ TEHNOLOGІЇ ADAPTATSІЇ В RІZNIH VELICHINІ FІZICHNIM NAVANTAZHEN " Том II 29-30 листопад 2012 скала UDC 612.0 + 796.011.3 BBK 28.70 + 75.10 Ф 48 Физиологични и биохимични основи и педагогически технологии F 48 ... "

„Министерство на образованието и науката на Руската федерация Самарски държавен химически университет Факултет Сверджую: Ректор І.А. Noskov "" 2011_ r Основно осветление на програмата за професионално образование в областта на храните Директно обучение 020100.62 - химия Квалификация Бакалавър Самара 2011 r.1. Централен офис 1.1. Основното покритие на програмата за високо професионално образование (OOP VPO) за директно обучение 020100.62 Химия (бакалавър) е система ... "

"МІНІСТЕРСТВО ОСВИТИ И НАУКАТА УКРАИНА ГО ВПО Томски Управляващ университет Сверджую: Ректорът на ТСУ проф. Г. Майер _" »2011 г. Пр. Внутривузовска реестрация Основен освет Квалификация (стъпка) Учител Томск 201 ЗМІСТ 1. Централа 1.1. Основната програма (ООП) на магистратурата ... "

Федерална агенция по образование Ангарска държавна техническа академия Щербин, И.А. Семенов, Н.А. Щербина ОСНОВИ ГИДРАВЛИКИ Навчален постибникАнгарск 2009 УДК 532 (075.8) С.А. Щербин, И.А. Семенов, Н.А. Щербина. Основи на хидравликата. - Навчален постник. Ангарск: Видавничество Ангарска държавна техническа академия, 2009. - 94 с. Очертани са основните закони на правителството и техният практически застой. Индуцирано необходимо ... "

„Министерството на образованието и науката на Руската федерация Уралски федерален университет на първия президент на Русия Б.М. Методически указаниякъм практическите, които да вземат Препоръчано от методическото излъчване на UrFU за студенти, които търсят директно обучение 241000 „Енергоспестяващи процеси в химическите технологии, нафтата и биотехнологиите“, 280201

„Федерално държавно бюджетно образование, създадено във Воронежкия държавен университет № 23 Воронежки държавен университет“ (FGBOU VPO „VDU“) Рецензент кандидат на фармацевтичните науки, доцент Т.А.Брежнева Методически указания за готвене в отдела ... "

«МИНИСТЕРСТВО ЗА СЪЗДАВАНЕ НА I НАУКА УКРАНИ РОСИЙСКИ ДЕРЖАВНИ УНИВЕРСИТЕТ НА НАФТИ І ГАЗУ ІМЕНІ І.М. Gubkіna ANOTATSІYA главно OSVІTNYA Programa VISCHOЇ OSVІTI например pіdgotovki 240100 HІMІCHNA TEHNOLOGІYA Profіl pіdgotovki TEHNOLOGІYA virobnitstva mastilnih materіalіv Kvalіfіkatsіya Завършилите с бакалавърска степен нормативен termіn navchannya 4 Роки Форма navchannya ОЧНА Москва, 2011, стр Priznachennya PLO PLO VPO VPO yavlyaє го dokumentіv система ... "

„НОВА НАДХОДЖЕННА ПРЕД БИБЛИОТЕКИ Природонаучни Унгария /. Будари: D H92 Gart, 2014. 95 с. : Ill., Carty, fot. X98 Пример: всички: 1 ChZ (1). Буслаев, Юрий Александрович. B92 Вибрани праци. U 3 T. T. 2: Стереохимия на координацията на флуоридите на преходни елементи от II-VII групи в диапазона / Ю. А. Буслаев; [Поръчка. Е. Г. Илин]; Снимка акад. науки, Ин-т чужди и неорганични. химия им. Н. С. Курнакова. Москва: Наука, 2014 г. ... "

„Книги, които бяха необходими в библиотеките на Централизираните библиотечни системи и Апатитите в библиотеката през юни 2015 г. (Дзержински, 53, тел .: 2-09-21) GB 1gorodskaya библиотека № 1 (Сидоренко, 30, тел .: 7- 87-37) GB 2 миска библиотека No 2 (Зиновьева, 8, тел .: 2 06-60) GB 3 миска библиотека им. Л. А. Гладина (Ленина, 24, тел .: 6-11-10) ... "

«ПРОГРАМА НА ООН ЗА ДОВКИЛЯ Методически наръчник за идентифициране и оценка на уикидите на диоксини и фурани Сили Водни почвени продукти Залишки 1 Брой май 2003 г. Изготвено от Програмата на UNEP нахални речиЖенева, Швейцария INTER-ORGANIZATS IONNA PROGRAM в производствения отдел на регионалното правителство ...

„Програмата за въвеждащо здравеопазване от химия и методи и методи за подготовка за директно обучение. 44.04.01 Педагогическо образование, магистърска програма Химическо образование на страната и неорганична химия. проекти по химия... Методи за напредък в химическата наука: химически експеримент, предпазливост, моделиране, научно прогнозиране, робот с литература, победоносни информационни технологии. Розрахункови ... "

Термодинамика на адсорбционните процеси.

Наименуване на параметър стойност
Предмет на статията: Термодинамика на адсорбционните процеси.
Категория (тематична категория) Освита

Основните определения на методите за класификация на адсорбционните процеси.

Адсорбцията се осъществява до явления, които са причинени от самопромяна на повърхностната енергия.

адсорбция-процесът на самореверсивно или не-генериране на повторно генериране на компоненти в хетерогенна система и повърхностна топка и обем на хомогенна фаза.

При висококомпонентни системи е по-ефективно преминаването на компонента в повърхностната топка, което по-силно намалява междуфазното предварително натоварване. В еднокомпонентните системи, когато се образува повърхностна топка, се наблюдава промяна в нейната структура (определено подреждане на атоми и молекули, поляризация), т.нар. автоматична адсорбция.

По -голяма фаза, при която се нарича локализирана адсорбционна взаимовръзка адсорбент... Реховина, предефинирана между хомогенна фаза и повърхностна топка, имам предвид термин “ адсорбиратʼʼ.

В редица видове адсорбционни процеси, върколаци. Като цяло, с определени умове, част от адсорбираните молекули в резултат на молекулярно-кинетични явления могат да преминат от повърхностната топка в обема на фазата. Процесът, обратната адсорбция, се нарича десорбция.

Методи за класификация на адсорбционните процеси.

Класификация на адсорбционните процеси в агрегатната мелница на взаимосвързани фази.Ще разгледам несъстоятелността на агрегатната мелница на обобщените фази на настъпващите видове адсорбционни процеси:

Адсорбция на газове върху твърди адсорбенти;

Адсорбция на разбивки по кордоните за разделяне на "твърдо - течност" и "течност - течност";

Адсорбция на повърхностно активни потоци на границата между шушулката "течност - газ".

Класификация на адсорбционните процеси зад механизма на взаимодействие между адсорбент и адсорбат.Адсорбцията може да се разглежда като взаимодействие на молекулите на адсорбата с активните центрове на адсорбента. Според механизма на взаимодействие се използват следните видове адсорбция:

1) физическа (молекулярна) адсорбция- взаимодействието между молекулите на адсорбата и адсорбента се поддържа от силите на ван дер Ваалс, вода химична реакция);

2) химическа адсорбция (хемосорбция)- след като молекулите на адсорбата са достигнали до активните центрове на адсорбента, той ще се генерира в резултат на химични реакции от различен тип (зад винетка от реакции на йонообмен);

3) йонообменна адсорбция (йонообмен)-повторно генериране на адсорбатна реч между обхвата и твърдата фаза (йонит) зад механизма на реакциите на йонообмен.

За пълно описание на адсорбционните процеси има две количества.

1) абсолютна адсорбция- количество (mol) или тегло (kg) адсорбат върху една повърхност или тегло на адсорбента. Обозначение - А; размер: mol / m2, mol / kg, kg / m2, kg / kᴦ.

2) Адсорбция на Гибсиан (суперличков)- излишък на адсорбатна реч в повърхностната сфера на определено количество в определено количество хомогенна фаза, приложена към единична повърхност, например към адсорбент. Обозначение - G; размер: mol / m2, mol / kᴦ.

Връзката между абсолютната и свръх-излишната адсорбция може да бъде осигурена за допълнителна поддръжка:

Γ = A - h * h (3.1)

de s - еднакво важна концентрация на речта в общата фаза, mol / m 3;

h е дебелината на повърхностната топка, тя трябва да бъде 10 -9 m.

В хетерогенни системи с богати компоненти, когато свръхзаместването на този един компонент се заменя с голяма хомогенна фаза и повърхностна топка, е справедливо да се равнява за свръх-излишната вътрешна енергия на повърхността:

U = T * S + s * s + Sm i * n i (3.2)

След като присадим и членовете на ryvnyannya към една област от междуфазната повърхност, можем да направим възможно:

U s = T * S s + s + Sm i * Г i (3.3)

de G i = n i / s е излишъкът от i -тия компонент в повърхностната топка, към адсорбцията на Gibbs.

За еднокомпонентна система с еднаква стойност (3.3) вижте дали можете да видите:

G s = s + m * Г (3.4)

de G s = U s - T * S s - енергия на повърхността на Гибс или на робота на единична повърхност;

m * G - дефлация на речта на адсорбираната реч в повърхностната сфера.

Когато роботът се адсорбира от отвора на междуфазната повърхност, е възможно да се изгради повърхността (освобождаването на кохезивни връзки във връзката на адсорбатната фаза) и връзката на адсорбатната фаза.

На станцията на динамична реакция между адсорбент и адсорбат на промяна в енергията на Гибс на хетерогенна система ΔG = 0, термодинамиката на процеса на адсорбция се описва със същото, което наричам фундаментална адсорбция на семейството на Гибс:

Ds = Sg i * dm i (3.5)

Dane rivnyannya е универсален, тъй като е валиден за всички видове адсорбционни процеси

Okremí vipadki адсорбция ивяня Gibbs.

1) Адсорбция от връзки.

За химическия потенциал на i -тия компонент на системата, когато адсорбцията настъпи върху кордоните, валидният твърд адсорбент и течният газ са валидни:

m i = m i 0 + R * T * ln a i (3.6)

dm i = R * T * d ln a i (3.7)

de m i 0 - химически потенциал на i -тия компонент на системата със стандартни умове;

a i - активността на i -тия компонент на системата със стандартни умове.

Vyhodyachi z tsiogo, адсорбция ивяня Gibbs nabude viglyadu:

Г i = - a i / R * T * (ds / da i) (3.8)

За откриване на неелектролити, приемете a i = s i, todi:

Г i = - с / R * T * (ds / dс) (3.9)

За електрически връзки:

Г i = - З ± n / R * T * (ds / dс ± n) (3.10)

de z ± - средата на концентрацията;

n - стехиометричен коефициент.

2) Адсорбция на реки от газовата фаза.

Според Мендел Ева-Клайперон:

P = h * R * T (3.11)

На връзката с цима стандартът на Гибс за адсорбция на газове върху твърди адсорбенти е написан в следната форма:

Г i = - Р / R * T * (ds / dР) (3.12)

На практическо ниво на адсорбция нивото на Гибс позволява данните да увеличат повърхностното напрежение, когато различни стойностиконцентрацията на линията или дори по -важна за захващането на газа, се определя стойността на адсорбцията на шиповете в междуфазната топка, за което се определя повърхностното напрежение.

Термодинамика на адсорбционните процеси. - разбирам и виждам. Класификация и особености на категорията „Термодинамика на адсорбционните процеси“. 2017, 2018.

адсорбция Як мимовилна концентрациямолекулите на повърхността се наслагват върху понижаването на ентропията на системата. Така че като критерий за спонтанността на процеса е

? H - T · ΔS = ΔG< 0,

При какво е възможна адсорбцията само? З< 0 (экзотермический процесс). Равновесие определяется условием ∆Н = T· ΔS. Когато температурата се регулира, налягането се заменя в ендотермичния процес, т.е.десорбция.

Адсорбция върху твърда повърхност

1. Мономолекулна адсорбция.

Според теорията на Langmuir, адсорбционните молекули взаимодействат с повърхността на адсорбента, което води до мономолекулна топка. По принцип падането на стъпките на съхранение () на повърхността на адсорбираната от речта по време на адсорбцията от газовата фаза

от ридини

de K - константа на ривноваги (константа на адсорбция);

р - частичен порок на адсорбирания газ;

с - концентрация на адсорбираната реч.

Изобилието на β в p (abo h) е представено от графика (изотерма на адсорбция, T = const) на фиг. 1.3.

Малка. 1.3. Стъпката на повърхността на адсорбираната от речта

При ниски концентрации и частични съединители на адсорбция на пропорционална концентрация или частични съединители:

R<< 1, β ≈ К· r Іlis<< 1, β ≈ К· s, tobto pochatkova dilyanka izothermi е приблизително права, а tg α = K (tg α, т.е. началото на кривата на кривата при p (abo z) → 0: abo).

Якшо - брой молове адсорбирана реч на 1 g адсорбент; - максималният възможен брой молове адсорбирана реч на 1 g адсорбент ("Моносфера"), след това

Подаване на β до нивото (1.3) (за адсорбция от газовата фаза до концентрацията св rivnyannyakh плъзгащ заместител на порока R), Отримуемо:

(1.6)

Така как и К в дадената двойка адсорбент-адсорбенти е константи (при T= Const), тогава по депозита можем да познаем i Преди(Фиг. 1.4).

Малка. 1.4. Графично решение за адсорбция

вземете екстраполацията на експерименталната линия до () = 0; аз, така че, тогава,.

Стойността може да се използва за визуализиране на повърхността на адсорбента UD (в m 2 на 1 g адсорбент), когато къщата е с площ ω, тя се заема на повърхността от една молекула адсорбент (тя се основава на размера на молекулата):

UD = · ω · Na, (1.7)

de Na - числото на Авогадро (Na = 6,02 × 10 23).

В собствената му къща очевидно стойността на UD може да бъде победителна за развитието на всякакъв вид реч чрез адсорбцията й върху дадения адсорбент.



2. Полимолекулна адсорбция.

Rivnyannya (1.5) описват кривата с nasichennya, така че за

p (abo h) → ∞ pragne до граничната стойност, равна (фиг. 1.5, а).

Фигура 1.5. Изотерма на адсорбция:

а - адсорбция от плевели; b - полимолекулна адсорбция

Въпреки това, при някои видове изотерми на адсорбция, якът е показан на фиг. 1.5, b, така че да не можете да достигнете границата с високо p (abo z).

Видът на депозита е показан на фиг. 1.5, b показват полимолекулна адсорбция. По правило такива изотерми са характерни за реки със силни междумолекулни взаимодействия (например за шофиране). Ако центърът на адсорбция на повърхността на адсорбента е зает (мономолекулна топка на насищане), "кацането" на началните молекули на адсорбата се осъществява чрез междумолекулните взаимодействия с вече адсорбираните молекули (фиг. 1.6). Топлината на такава адсорбция е близка по абсолютна стойност, но е противоположна на знака за топлината на изпаряването на различна възраст (помислете за това).

Фигура 1.6. Схема на адсорбция:

а - мономолекулна адсорбция; b - полимолекулна адсорбция

Близо до света Rдо захващане на принудителния залог на адсорбираната реч, тя започва да се кондензира на повърхността на адсорбента, в резултат на бързия растеж с растежа R.