Statika in termodinamika adsorpcijskih polimerov. Termodinamika v procesu adsorpcije. Ribnyannya adsorpcijska Gibbs

Adsorpcija je enostavna na kordon faz. V ta namen je zaradi termodinamičnega opisa površinskih manifestacij primerno pogledati pogoje termodinamike heterogenih sistemov.

Majhna. 3.4. Adsorpcija po Gibbsu: 1 je dvofazni sistem, 2 je pravi dvofazni sistem z heterogeno površino

Termodinamika heterogenih sistemov postane hudobna načelo aditivnosti, Yakiy Polyagaê v ofenzivi: vse razširljive moči heterogenih sistemov in prinašajo vsote splošnih razširljivih pooblastil, ki so bile volodja, preden so prišle v stik. Pomembno fazi skozi α i β (slika 4). Za idealni sistem, kot je moč faz blizu površine predelne stene, uporabite te skupne moči, za notranjo energijo U, obsyagu V, maso (število molov) n, heterogenost S za vzpostavitev sistema

U = U α + U β, V = V α + V β, n = n α + n β, S = S α + S β

Hkrati se zanašajte na spoštovanje, temperatura in porok sta v obeh fazah enaka.

Pri resničnih heterogenih sistemih se območje prečka v kordon dveh faz, da se pri obsežni moči sistema dodatno poveča. Ker so površinske manifestacije lahko napačne, je vidnost obsežnih moči resničnega heterogenega sistema in obsežnih moči modelnega sistema, v katerem so površinske manifestacije v ozadju. Tak sistem se imenuje sistem pravil. Sistem se prilagodi z intenzivnimi parametri (T, P, C i ...) in enako prostornino V kot sistem je realen (slika 4).

S termodinamičnega vidika je zaradi vrednosti adsorpcije temperatura površine višja od števila govora ns, v molih ali gramih, kar je pravi heterogen sistem glede na sistem propadanja, površino površine z enakimi intenzivnimi parametri (T, P, C i) in enako prostornino (V = V α + V β), vendar je sistem realen (slika 4).

Г = (n - n α - n β) / A = n s / A 3.11

Odvečne termodinamične funkcije prehodnega območja realnega sistema (kar pomeni indeks s) lahko zapišemo kot

U s = U - U α - U β, n s = n - n α - n β, S s ​​= S - S α - S β itd.

Poskusne spremembe adsorpcije vodijo do adsorpcije same komponente kot presežka v realnem sistemu v kontekstu vibracijskega sistema. Na primer, pri adsorbiranju plina na trdnem adsorbentu ali pri adsorpciji komponent na trdni fazi je za vrednost adsorpcijskih vrednosti potrebna sprememba koncentracij zrn adsorbata za recirkulacijo faz α in β

n i s = V (C i o - C i),

de C i o- specifična koncentracija i-te komponente, C i- Koncentracija i-te komponente za vzpostavitev enakih stopenj med ustreznimi fazami. Ko se vključi tsomom, scho obsyag V se ne spreminjajo. Vendar koncentracija jaz komponenta C i, Otriman poskusno, začni v skupnosti V ' po površini fazne porazdelitve brez urahuvannya neenakomerno območje prehodne krogle V α bíla cordon razdílu, de koncentracija postati C i α... V takem rangu lahko sistem s pogledom na dejanski sistem na heterogenem območju predstavimo kot V = V '+ V α... vse število jaz komponenta C i o razdeliti med tsimi v dveh obveznostih:

V C i o = V 'C i + V α C i α,

і število molov komponente jaz, Adsorbirano na površini faz,

n i s = (V'C i + V α C i α) - (V ' + V α) C i = V α (C i α - C i) 3.12

Tobto Eksperimentalno je bila raziskana adsorpcija - presežek i -te komponente v skupini V α v sorazmerju s količino komponente v istem splošno daleč od površine ločevanja faz. Ista adsorpcija se imenuje Gibbsova adsorpcija .

V α C i α imenuj se kača jaz- komponento v adsorpcijski kroglici. V regiji je koncentracij še manj C i v skupnosti V ' amandma V α C i enako vrednost (3.2) je mogoče prilagoditi in dati vrednost V α C i α Vzemimo zm_stom jaz- komponento v adsorpcijski kroglici, na primer pri adsorbiranju plina na trdnem adsorbentu z nizkim oprijemom.

adsorpcijo(Iz latinščine Ad - on, z i sorbeo - I glazuro), sprememba (zazvychay - pidvischennya) koncentracija govora blizu površine faze ("glina na površini"). Vzrok adsorpcijo- netoksičnost medmolekularnih povezav v bližini površine, tako da se odstrani polje adsorpcijske sile. Tilo, ki odpira tudi polje, se imenuje adsorbent, govor, katerega molekule se lahko adsorbirajo, - adsorptiv, medtem ko je adsorbirani govor adsorbat. Postopek, zvorotny adsorpcijo, Imenuje se desorpcija.

Narava adsorpcijskega polja je drugačna. Če je adsorpcija povezana z van der Waalsovimi povezavami, potem adsorpcijo imenujmo fizično. Yaksho tse valentne povezave, tobto adsorpcijo nato pojdite skozi navedbe spoluk površinske kemije adsorpcijo Temu pravim kemija, oz kemisorpcija... pomemben riž kemisorpcija je: čednost, visoka toplotna učinkovitost (stotine kJ / mol), aktivni značaj. Іsnu brez vmesnih vrst stiske možno fizikalno in kemično adsorpcijo... mimogrede, adsorpcijo, Viklikan na izjave vodnih zvokov. Tako je zelo mogoče videti in fizično adsorpcijo... Pogosto se zgodi, da se razprši medmolekularne težke sile zaradi dejstva, da je smrad približno konstanten za adsorbence na površini neke vrste kemične narave (nespecifičen adsorpcijo). fizično adsorpcijo je lahko vilikan z elektrostatičnimi silami (v povezavi z modulacijo med ioni, dipoli ali kvadrupoli); pri tsyom adsorpcijo To je posledica kemijske narave adsorpcijskih molekul (to je ime posebne adsorpcijo). Pomembno vlogo igra tudi geometrija površine. če je površina ravna, potem adsorpcijo na površini, v času šibko ali močno ukrivljenih površin - ok adsorpcijo v porah adsorbenta.

V teoriji adsorpcijo razvijati statiko (sistem adsorbent-adsorbat se nahaja v termodinamični opremi) in kinetiko (ravnotežje).

statična adsorpcija

termodinamika adsorpcije

.

osnove termodinamike adsorpcijo balinanja z J. Gibbsom v 70. letih. XIX čl. Za Gibbsa v enako pomembnem dvofaznem sistemu, blizu površine fazne porazdelitve, pride do spremembe lokalnih pomenov vseh obsežnih moči (krym obsyagu). Vendar se faze vvazhayutsya enostransko vse do geometrijske površine, ki je porazdeljena. Zato pomen kakršne koli obsežne moči za sistem sploh ni drag, pomen celotne moči v enostranskih fazah i. Riznitsya se pripisuje površinski fazi dveh svetov, vezani s površine na površino. Odlomki površinske faze torej niso mat V 0= + I = -, de V- obsyag.

Vikladeni razkril vam omogoča, da temeljno termodinamično rivnyannyo pripeljete do točke:

de G-gibbsova energija, S-entropija,-medfazna površinska napetost, s-površina površine, і n jaz- specifični kemični potencial in število molov jaz-ta komponenta. Indeks določa vrednost relativne moči v površinski fazi. Reinkarnacija Legendre dovoljuje vrsto ryvnyannye (1) za izotermne misli:

Količino imenujemo Gibbsian adsorpcijoі je označen s simbolom Г, (zavrtite v mol / cm 2). Za dvokomponentni sistem:

Položaj površine je mogoče vibrirati. Zokrema, lahko vibrirajoči položaj zadovoljimo z G 1 = 0. Ta površina se imenuje ekvomolekularna. Zanj se uvede vrednost Г 2 = Г 2 (1). Gibbsova glavna adsorpcija:

Absolutno brez adsorpcije v eni od dveh faz = const in prehod iz ravni adsorpcijo-cena presežka te komponente v pravem dvofaznem sistemu glede na tak sistem, v vsakem prekršku faze so krogle strogo enostranske vse do površine. Krim Gibsovih prevelikih vrednot adsorpcijo, V njeni teoriji je vloga idígraê velika adsorpcijo, Ki raste s poti komponente jaz na odprtem W, V katerem se kažejo adsorpcijske sile. Pomembna sprememba skozi a i vazayuchi, scho komponenta jaz popolnoma neprepoznaven v eni od splošnih faz, maêmo:

de c jaz koncentracija jaz-ta komponenta v razsutem stanju. Z malikh s jaz:

adsorpcijo lahko se pojavi na površini tekočina-tekočina (tekočina-tekočina) ali trdna tekočina (trden plin, trdna snov) V sistemih tekočina-tekočina je možno tako funkcijo kot eksperimentalno spremeniti z vrednosti G 2 (1) na enako (3). Drugič, vrednost G 2 (1) ima padec vrednosti metode n jaz 0 ,, in koncentracijo i-te komponente v cich ossagah. Zvidsi izračuna G jaz(1). Celotna metoda se imenuje "volumetrična" (ali volumetrična). Z vagonsko (gravimetrično) metodo ni treba začeti jaz-ta komponenta na površini.

izoterma adsorpcije

.

V enako pomembnem adsorpcijskem sistemu so parametri, ki začnejo operacijo, a i delni primež R(Abo s jaz) I temperatura T... Smrad je vezan na tako imenovani izraz ryvnyany:

ob adsorpcijo posamezno adsorpcijsko ( jaz= 1.)

Trije okremikh vypadki termicheskogo ryvnyannya (če T, str abo a- konstantno) imajo v teoriji posebno vlogo adsorpcijo:

a =- izolacija izotermi adsorpcijo,

T =- invencija izobarji adsorpcijo,

R-- іvnyannya izosteri adsorpcijo.

Posebne vrste funkcij in viznaznachaetsya značilnosti danega sistema. Med njimi je samo ena, na primer hiša za kakršen koli pomen T = const, torej očitno obstajata dve vrsti. Hkrati to ni obov'yazkovo, ampak bo analitična vrsta sledu. Smrad lahko empirično nastavimo na viglyadi niz vrednosti a, strі T.

V teoriji adsorpcijo pokličite, da si ogledate hrano glede vrste funkcije a= (P) r, tako da o duhovih izoterme adsorpcijo... Težava je povezana s toplotnimi učinki, kot je polnjenje adsorpcijo... Ko odprete spremembo, vrednost glavnih termodinamičnih funkcij v času prehoda dn molov adsorptiva z volumnom faze na površini v enako pomembnem sistemu pri p = const sta možni dve vrsti: najprej le pretvorba adsorptiva v adsorbat, fragmenti adsorbenta, ko adsorpcijo termodinamično nespremenljiv in njegova vloga je, da služi kot dzherel adsorpcijskega polja; drugi ima spremembo adsorbenta.

Ker je sistem v ravnovesju, sta kemična potenciala adsorbata in adsorptiva enaka; entropijo adsorbata v prisotnosti zmanjšanja razpada molekul pri adsorpcijo manjša entropija adsorptiva. Poleg tega je pri inertnih adsorbentih miselna energija vedno negativna, tobto adsorpcijo eksotermni. Polje spremembe entropije adsorbenta lahko spremeni pokrov. Na primer, v primeru sorpcije govora s polimeri je pri nekaterih polimerih otekline lahko entropija preostalih (z zmanjšanjem razpada makromolekul) zelo vidna adsorpcijo stara endotermna. Nadal je v statistiki le eksotermičen adsorpcijo.

Razvoj integralne, diferencialne, izosterične in srednje toplote adsorpcijo... integralna toplota Vprašanje dorívnyu ubutku enthalpії (kdaj V = const - stalna notranja energija) pri menjavi adsorpcijo od a 1 prej a 2(V nekaterih primerih lahko uporabite 1 = 0): Q = - (H 2 - H 1). Vrednost količine je odvisna od teže adsorbenta in količine v J / kg.

Diferencialna toplina q(J / mol) prvič dH pri menjavi a naprej da... Obrnite se q = - (dH / da)... Očitno

Izosterna toplota q st je enaka:

de - razlika molarnih volumnov adsorbata in adsorptiva. Lahko mi pokažeš za idealno adsorpcijo plina:

smiselni uvod q si pri tem za namen vrednosti kalorimetrični tributi (kot npr Vprašanjeі q) Zmagala se lahko izračuna po standardu (9) glede na rezultate adsorpcijo... Uvedite isto srednjo toploto Vprašanje(J / mol):

Z rastjo a parameter Vprašanje počakajte na rastê, a q Lahko se spremenite, lahko spremenite ali postanete nezavestni. Z rastjo a z heterogeno površino adsorpcijo pojdite na vse manj aktivne dilyanke, q... Ko pa se povprečna velikost adsorbiranih molekul spremeni, pa tudi q rast. Spívvídnoshennya mízh dve hiši uganili učinke visnachaê híd fallow q = f (a)... Z veliko prevaro a za odpravo gospodarskih težav v celotni regiji q pričakovati upad z rastjo a.

Ko je površina še manjša, pride do izotermije adsorpcijo maê viglyad rivnyannya Genri:

de K H - kofítsіnt Genri. Díysno, z duzhe malikh a adsorpcijska krogla je podobna dvosmernemu idealu za plin, tako da bom postal najpomembnejši: = RT, de - dvomírne vise, - območje, jaku izposojen z enim molom govora. Zvidsy, vrahoyuchi, scho = -, і vikoristovuyuchi rivnyannya (3), bomo prepoznali rivnyannya (12). Rivnyannya Genri vimagau, šk q bulo nazadnje. Z velikim zapovnennya rívnyannya preneha visonuvatisya. Tom G. Freundlich (1906) je predlagal opis izoterme adsorpcijo pojdimo na empirično rívnyany (rіvnyannya Frøyndlіkha):

de kі n- konstantno. Tsim pryvnyanyam pogosto očitajo kot interpolacijsko formulo, če to želijo z malikh R ne pojdi v rivnyannya (12), ampak z dvema super R pripeljati do nesreče z občudovanjem neomejeno rast a.

Izotermija teorije Suvora adsorpcijo logična I. Langmu-rum (1914-18). Teorija temelji na naslednjem. model: 1) površina adsorbenta je skupek energijsko enakih aktivnih centrov, na katerih adsorbirajo (lokalizirajo) molekule adsorbenta; 2) samo ena molekula je adsorbirana na enem središču, tako da ko adsorpcijo poteka le ena adsorpcija. žoga (mono žoga); 3) adsorpcijo to središče ne priteka vanjo adsorpcijo na drugem interakcije. adsorbirane molekule je mogoče zaščititi.

Zvok modela Langmuir. lokalizirana monomolekularna adsorpcijo na enostranski površini. івнюння ізотермі adsorpcijo, Vrsta modela, m.b. otrimano za pomoč dec. metode (molekularno-kinetične., termodinamične., sto-Tistik-termodinamične.). Torej, adsorpcija. Rivnovagu lahko visloviti drsi. shema:

Molekula Rosv. Adsorpcija. v plinu + adsorpcija. kompleksno fazno središče (okupacijsko središče)

Koncentracija molekul v plinu je sorazmerna s p, koncentracija je prosta. srednja velikost ( a t - a), de in t - izven števila centrov in števila zasedenih centrov, koncentracija adsorpcije. kompleksne velikosti adsorpcijo Otzhe, konstanta rivnovagi dorivnyu: Do p = p (a t - a) / adsorpcijo Zvidsi otrimuêmo Langmuirjevo rivnyannya:

de b-T. poklical adsorpcijo. kof., Do p -1. V regiji duzhe malikh vise bp " 1 i a = (a m b) p, scho vidpovida družini genri, v kateri Do H= a m b. Na področju velikega poroka bp 1 i aa t; pri tsyom adsorpcijo nehaj obtičati v primežu. Stalna rivnovaga b -1 vezano na standardne vrednosti izobarnega reakcijskega potenciala:

Langmuirjev model wimag, schob diferencial. toplino in entropijo adsorpcijo ne prekrivajo s stopnice zaprte površine.

Rivnyannya (14) -suvoro viraz, po Langmuirjevem modelu, vendar ga ni mogoče utemeljiti na podlagi informacij, ampak je sam model idealiziran adsorpcijo vchenya o adsorpcijo iz 20 -ih let. 20. stoletje v pomenu. korak je na podlagi oslabitve ali vključitve tega čangriznega dušenja Langmuirja adsorpcijo

Langmuir je že predložil opis adsorpcijo na heterogeni površini (torej, če je dovoljeno, niso vsi centri enaki). Kombiniranje istih centrov v skupini in vazhayuchi, vendar je pred skupino kože mogoče shraniti rivnyannya (14), je mogoče vvazhayu, adsorpcijo na vseh površinah obrnite vsoto članov ryvnyannye (14):

Vvazayuchi, scho število adsorpcije. tsentriv m. opisano brezperervnoy f-tsієyu rozpodіlu za pomene prosti. Energiya, Ya.B. Zeldovich otrimav z f-li (16) za eksponentno vrsto f-tíí rivnyannya (13).

adsorpcijo na heterogenih površinah - odlično poglavje teorije adsorpcijoЇї glavno rešitev naloge integralne ravni:

de f (str) - t. Zvok. empirich. izoterma adsorpcijo, -Ta chi insha f -tsya je povečala število centrov za vrednote prostega. energija, ( b, p) - lokalna izoterma adsorpcijo, Vabljeni k izotermi Langmuir adsorpcijo

Bagato srobbleno v neposredni obliki in po drugi odobritvi Langmuir adsorpcijo Na celotni cesti posebnega pomena je teorija polimolekularne adsorpcijo, Predlagali S. Brunauer, P. Emmet in E. Teller (teorija BET). Teorija domneva, da se pri temperaturah pod kritično kožna molekula adsorbira v prvi krogli (toplota adsorpcije q i,), Є kot središče molekul, da tvori drugo kroglico itd. Ko tsomu, da se vključi, tako toplo adsorpcijo za vse kroglice, razen za prvo, zagotavlja toploto kondenzacije.

de s = exp [(q 1 -) / RT]. raven (18) v koordinatah a, p / p s Krivulje S-tipa. Po koordinatah p / p s,

izoterma adsorpcijo za pryvnyannyam (18) je kriv buty line. Nahil tsí tej naravnost (uglasi v intervalu 0,05 p / p s 0,30) in poglej, kako je prikazano na osi ordinatov, podaj vrednost acc. in tі z. Na to je vezana široka razširitev teorije BET, zato je pravzaprav zelo pomembna adsorpcijo nelokalizirano, odštejte konstanto in t ní s številom diskretne adsorpcije. središča in s številom molekul adsorba v prvi kroglici s še večjim pakiranjem (s R= p s).Če temu uvedemo trditev o površini ene molekule v celotni krogli, vzemimo:

de s- površinsko adsorbirati adsorpcijo Praviloma za celo vrsto izoterm adsorpcijo dušik sprejme, za th molekulo = 0,162 nm 2. Pogosto se prikaže analogna vrednost s po Langmuirjevem modelu ni pravilen, zato je metodo očitno mogoče uporabiti le za nelokalizirane adsorpcijo

Teorija polimolekularne adsorpcijo veliki dodatki zunaj J. de Boerja, ki so eksperimentalno pokazali, da povprečno število kroglic (na prvi) ostane na vseh površinah blizu kemije. narava, od p / p s upognite univerzalno krivo (t.j. t-krivo). To omogoča tudi oceno površine adsorbenta.

Bully try vrahuvati v Langmuirjevem modelu je tudi zamenljiv. med adsorb. molekule. Torej, T. Hill in Ya. De Boer, vazhayuchi, bom postal adsorpcija. žoga je dvodelni analog van der Waalsove rivnyannye, івнюння ізотермі adsorpcijo:

de = a / a t, a i b-konstante van der Waalsa adsorpcijo R. Fowler in E. Guggenheim, vrahuvavshi skupaj. adsorbirati. molekule, viveli rivnyannya:

de-konstantna, povezana s fantom v interakciji molekul.

Obstaja en mehanizem, ki ga je mogoče posodobiti. adsorpcijo adsorpcija je nižja od kritične. temperatura na poroznih adsorbentih pri nekoliko visokih vrednostih p / p s. Ce - kapilarna kondenzacija. Če se je takrat, ko se je odločil, da bo izključil spremembo adsorbata, potem kondenziral pri p / p s Od datuma Kelvina:

površinska napetost adsorbata, V th molarni volumen, r-polmer ukrivljenosti menisk adsorpcijo Kapilarna kondenzacija za znižanje na visoko temperaturo adsorpcijo Hkrati se pogosto (tudi če ne pričakujete) poskušate tako lotiti. adsorpcijo. histerezo, da je adsorpcija močnejša. in desorpcijo. hylok izotermija. Praviloma je cena vezana skupaj, vendar nastanek menisov pri adsorpcijo in desorpcija ni izgubljena.

Kapilarna kondenzacija vicorista za merjenje velikosti adsorbenta adsorpcijo Za rivnyannya (22) za vrednost kože p / p s izračunajte polmer ukrivljenosti meniska adsorpcijo Z nogo, bom pogledal na adsorpcijski trg. krogla (na primer vzdolž t-krivulje), oblika prehodnega območja od kroglice do spremembe in količina praga od ukrivljenosti, ko je krivulja premajhna r , vedeti velikost črte (efektivni polmer r ef) p / p s. Obsyag takšnih pir vizumov se začne postopoma adsorpcijo na točki izoterme. Vikoristovuchi otrimaní daní, bo krivo rozpodílu obsyagu pír na ihkh radíusіv. Zostosumo metoda pri r ef 1,5 nm. Zazvychay rozrakhunok vodi z desorpcijo. gilki izothermi, ale bilsh suvora take. vimagova teorija za induciranje krivega območja obeh hilokov.

Potencialna teorija adsorpcije in teorija velikega shranjevanja mikropor. Model adsorpcijo, V glavnem vidminnu iz Langmuirja, proponuvav leta 1914 M. Polyaki. Kar zadeva celoten model, je glavni potencial adsorpcije blizu površine adsorbenta. polje sile, se spreminja s strani površine. Poleg oprijema adsorbenta, tudi daleč od površine, blizu njegove rasti in vsaj enkrat doseže vrednost p s, ko se adsorbat kondenzira. Obschag žogo med površino preloma in geom. veliko točk, de p = P s oblasti splošnega ridinija. Obratno izotermno robot in adsorpcija. sile, scho viznachaatsya za rivnyannyam = RTlnp / p s, pokl. adsorpcijo. potencial in celotno teorijo koncepta-potenciala adsorpcijo Ko je vrednost nastavljena, se V adsorpcijo. Krogla potencialno ne more ležati zaradi temperature (v odsotnosti disperzijskih sil zaradi temperature). Takšna temperaturna nespremenljivost je možna adsorpcijo od enega t-ri do inshu, hočem ivnjan izotermi adsorpcijo na podlagi zmag teorije vive niso šle. Model Polyanya so mnogi uspešno in uspešno sprejeli. avtorja pa sta obstajali še dve sporni določbi: 1) sprejem o tistih, ki so adsorpcije. pretok je normalna vrednost fiz. avtoritete splošnega ridinija (proces pretvarjanja ni podprt s spodrsljaji); 2) temperaturna nespremenljivost f-tsії = F (V), da ležijo v osnovi teorije, ki jo tesno podpira sprejem le za celo fino porozne adsorbence.

Vikoristovuchi potencialna teorija, M.M. Dubinin proponuvav in uničuje teorijo obsežnega shranjevanja mikropirov (TOZM). Domneva se, da se teorija lahko drži le mikroporoznosti adsorbenta. Posebnost takih adsorbentov v nekaterih linearnih dimenzijah r1 nm je posledica dejstva, da celoten obseg adsorpcijskega "shranjevanja". polje. Tom s adsorpcijo smrad malo smrdi, a je veliko. Vrednost pri tej vrsti ni adsorpcijska. potencial in z do natančnosti do znaka xim. potencial adsorbata, zaznan iz rivnya chem. potencial normalnega življenja pri isti temperaturi. Vsi sukupn_st števila adsorbentov so razdeljeni v tri razrede: mikropore ( r 0,6 nm), mezopore (0,6 nm-20 nm) in makropore ( r 20 nm). adsorpcijo v mikroporah slediti vezju TOSM, to je v veliki meri v mezoporah, do mehanizma sferičnega shranjevanja, ki se zaključi s kapilarno kondenzacijo. Makropori med adsorpcijo. ne igrajo nobene vloge.

Ko objavite izjavo o funkciji, vas bodo vprašali o pomenu kemije. potencial adsorbata v njih, M.M. Dubinin in L. V. Radushkevich sta zavrnila izotermo adsorpcije TOZM, kot želite zapisati naslednji. oblika:

de n, Eі 0 -parametri ( a 0 = a ob p = p s). temperaturno nihanje a 0:

de = - (da 0 / dT); 0 0 = a 0 pri T = T 0. parametri NSі E praktično se ne zadržujte pri nobeni temperaturi. V večini vipadkiv NS= 2. Pustite na vipadkih, če je storž topel adsorpcijoše večji, n> 2. Za pererakhunku izotherm adsorpcijo od enega adsorbenta do najmanjšega, kar je mogoče E 1 / E 2 P 1 / P =і scho a 01 / a 02 V 1 / V 2, de P jaz-parahor, V i - molarni volumen adsorbtov adsorpcijo

Za mikroporozni adsorbent za kožo sta po TOZM značilna dva parametra: W- o mikroporu W 0 = = a 0 V 0) I E 0 -karakter_ch. energija; W 0і E 0 do standardne adsorpcije, spremenite v benzen.

Corystyuyuyutsya opilki, ki so v pravem adsorbentu pore majhnih izrastkov, in uvajajo vrednosti vrtnic E s disperzija, jaka dorivnyu F. pobočje proponuvav uzagalnennya rivnyannya (23), imenovano rivnyany Dubinin-Glass:

de B 0 - konstantno povezan z E v rivnyanny (23) in y = ... T. do. pri adsorpciji. tehnični naib. Razširitev mikroporoznih adsorbentov (aktivnih snovi, ki niso vugilla, zeolity, fino porozni kserogel) se TOZM ne zatakne le v fizikalni kemiji. doslіdzhennyakh, in th iz inženiringa rosrahunka.

Adsorpcija plina in redkih vsot. Na praktični ravni to ni posledica posameznega adsorbenta, ampak zaradi količine plina ali zaradi ostrih razlik. Za to je potrebna teorija adsorpcijo za vipadok kakovostnega adsorbenta adsorpcijo Načeloma lahko izberete kateri koli model adsorpcijo in jo razširi na tsei vipadok. ob adsorpcijo Do zmede zaradi plina ne more priti le z velikimi pospešenimi dirkami, temveč z dodatki, ki so jih vanj vnesli. empirich. parametre, ki so kakor koli vezani na medsebojne povezave. različnih molekul ali v večjem zalous viglyadu z vbrizgavanjem nekaj vnosa v kavo. dejavnost tistih. Model Tilki Langmuir vam omogoča, da popravite izotermijo ryvnyannya adsorpcijo vsota brez parametrov, vendar ni vključena v ryvnyannya za adsorpcijo INDIVIDUAL V-V. Za veliko vrahuvati, ko adsorbira k-to komponento iz vsote jaz komponente so del adsorpcije. tsentriv m. zasedajo drugi. molekule. Tom:

V časih adsorpcijo celotno površino adsorbenta adsorpcijo Vnaslidok tsyogo adsorpcijo molekule k-te komponente nadzorujejo vitalnost neznanega števila molekul drugih komponent, t.j. adsorpcijo biti konkurenčen.

Razvoj molekul in ionov adsorpcijo rozchin_v. Persha pogled na adsorpcijo rozchin_v neelektroliti, friend-rozchin_v elektrolit_v. molekularno adsorpcijo, Praviloma za nihanje presežnih vrednosti. tekmovalne narave adsorpcijo bo povzela vrednost a m tako pozitivni kot negativni. len adsorpcijo jaz-molarni delež y-komponente f-ciyu iz druge komponente jaz-, maêmo, scho R jaz= O pri x jaz= 0 і х jaz= 1. Tom izoterma adsorpcijo mali abo k_lka. extremum_v.

івнюння ізотермі adsorpcijo Binarne povezave neelektrolitov, pravilno napolnjene, ne termodinamično zelo zelo:

de index s vkazê pri adsorpciji. faza, - ( dn s 2 / dn s 1) Prikazano je, da število molov druge komponente raste z enim molom prvega, razlika med dodatki (standardni deli) kemije. možnost ležanja le zaradi temperature.

Glavni problem zmage na več načinov. rivnyan izothermi adsorpcijo-z'yasuvannya plaz kof. aktivnost komponent pri adsorpciji. kroglice iz skladišča joga adsorpcijo Najvazhivishe prehrana z zastojem adsorpcijo za pod_lu ali čiščenje rechovins-pidbir selektivnega adsorbenta glede na uporabo na dano komponento izdelka adsorpcijo

ionna adsorpcijo, Praviloma ne sme biti enakovredno adsorpcijo Na površini se elektrolit ne absorbira preveč. cationi ali anioni. Električno osebje (Obeski) se sile na površini pretvarjajo podrejena električna krogla.

Tudi pred skladiščem mora adsorbent vnesti bodisi površinske funkcije. Skupine, ki so nastale v danem distributerju pred ionizacijo, nato pa z adsorbentom in izhodom za elektrolit dodamo izmenjavi. Adsorbent v celotnem obsegu zvoka. ionitom.

kinetika adsorpcije

adsorpcijo, Kot i biti-kot pravi proces, glej čez ure. Zato teorija adsorpcijo kriv za maščevanje glede kinetike adsorpcijo osnovno dejanje adsorpcijo zd_ysnyuêtsya praktično mittêvo (vinyatok-kemisorpcija). Tommyjeve ure lenarjenja adsorpcijo viznachayutsya v glavnem. z mehanizmom difuzije, to je z dostavo adsorptiva v adsorpcijo yaksho adsorpcijo na odprti površini ni samo na šibki, tak proces se pojavi na zunanjem difuzijskem območju; hkrati pa zakoni razpršitve niso specifični za adsorpcijo V času poroznih adsorbentov krim kliče. razpršitev, vloga iniciacije je pomembna. difuzijo, tako da je prenos adsorptiva v pore adsorbenta v prisotnosti gradientov koncentracije v njih. Mehanizem takšnega preloženega lahko najdemo v koncentraciji adsorpcijskega materiala in velikosti por.

Razviti molekularno, Knudsenovo in površinsko (Volmer) difuzijo. Molekularna difuzija je dobra, če je brezplačna. Razbil bom molekule v porah, manjših od velikosti por, Knudsenovska-yakscho tsya dovzhina bo spremenila velikost por. Med površinsko difuzijo se molekule premikajo vzdolž površine adsorbenta, ne da bi šle v masovno fazo. Vendar je vrednost koeficienta. difuzija ni enaka za različne mehanizme difuzije. Pl. Jeseni ni mogoče eksperimentalno vstati, saj je vidna sama difuzija, in uvesti tako imenovani zvok. Učinkovit COFF. difuzijo, bom opisal proces kot celoto.

Glavni eksperi. gradivo o kinetiki adsorpcijo služijo t.i. kinetična krivulja, tobto f-cia = a / a enako = f (t) Tukaj je adsorpcijo, Za transport vrednosti pretoka adsorpcije a prej a enaka - njene vrednosti na uro t. Za tlumachennya kinetic. Na najpreprostejši način je kriv, vendar je zrnje adsorbenta po celotni strukturi popolnoma enakomerno porozno (model je kvazi homogen). pomeniti. podrobnejši kvazi-homogen model odkrivanja tistih, ki odstranjujejo zrna, da bi se maščevali območjem z večjimi in večjimi tankimi porami. Difuzijo v takem zrnu lahko opišemo na dva različna načina. kofіtsієntami.

Odprte površine, sprejet je model Langmuir, kinetično je enostavno obrezati. rivnyannya adsorpcijo Hitrost bližine ravni je razlika v vsestranskosti adsorpcijo in desorpcijo. Vazhayuchi, kot igrate v kinetiki, vendar je fluidnost procesov sorazmerna s koncentracijami reagirajočih snovi, je mogoče:

de k ADS і k des - konstante shvidkostí acc. adsorpcijo in desorpcijo. Vice v plinski fazi se bo uporabljal trajno. Ko je integriran t= 0 do katere koli vrednosti t otrimaêmo:

Zvidsi s f maêmo: = dorіvnyuê. Za to je še dovolj denarja:

de k = k ADS + k dec.

Infuzija temperature na fluidnost adsorpcijo obrni se, podobno kot Arrenius adsorpcijo Z višjimi temperaturami k ADF eksponentno raste. Difuzijska nihanja v porah adsorbenta so vezana na aktivacijo. barierіv, temperaturni nanos k ADS in k dec nista enaka.

Poznavanje značilnosti difuzije ni pomembno le za teorijo adsorpcijo, Ale і za rozrahunku maturantski ples. adsorpcijo. procesi. Hkrati ne kličite v desno zrna adsorbenta, ampak s kroglicami. Kinetiko procesa v krogli zvijajo zložljive lopate. V kožni točki žoge v trenutku ure, vrednost adsorpcijo to ni samo vrsta ryvnyannya izotermije adsorpcijo in zakoni kinetike procesa, skupaj tudi zračni ali hidrodinamični. odvaja okoli zrn s pretokom plina ali enim tokom. Kinetika procesa v sferi adsorbenta na podlagi kinetike v okoliškem zrnu. dinamičnost adsorpcijo, Zagalna shema reševanja nalog, kot so: skladiščni diferencialni sistem. rivnyan v zasebni stari, scho vrahovuê značilnosti žoge, izotermija adsorpcijo, Difuzijske lastnosti (koeficient. Difuzija, glej in prenos mase na krogli in sredi zrn), aerodinamične in hidrodinamične lastnosti. posebnosti potik adsorpcijo Sprašujejo se storž in rob. Viríshennya tsíse sistemov in ivnyany načeloma pripelje do vrednosti vrednot adsorpcijo v trenutku ure na datum točke žoge. Praviloma analitično. odločeno je, da se popravi le za najpreprostejše vrste, enako velja za numerično preverjanje za dodatne EOM.

S prejšnjo dinamiko vivchenny adsorpcijo skozi kroglico adsorbenta preiti plin ali en sam tok iz danih lastnosti in dokler se skladišče ne premakne v tok za vsaj eno uro. Zdi se, da lovi govor za zvočno kroglo. Proskakuvannya in uro pred preskakovanjem - uro zhisnoї dії. Nanosi koncentracije te komponente za žogo za eno uro. vikhidny krivo. Krivulje Tsí služijo kot glavne. eksperi. material, ki vam omogoča presojo zakonov dinamike adsorpcijo

Naprava za tvorbo adsorpcijskih procesov

Isnu bezlich technol. ob upoštevanju adsorpcije. procesi. Široko razširjen ciklični. (Občasno) Naprave z nezlomljivo kroglico adsorbenta, osnovne. univerza, od tega ena ali nekaj. adsorberji, vikonanikh ob pogledu na prazne stolpce, shraniti z zrnat adsorbent. Plinski (ali vsaj en) razlog, da se odstranijo adsorbirane komponente, se skozi kroglico adsorbenta prenaša do zdrsa adsorpcijo Ko se adsorbent pošlje v adsorber, se regenerira in tok plina se pošlje na dovod. Adsorber. Regeneracija adsorbenta vključuje več stopenj, glavne so desorpcija, tako da se vidi prej zataknjen adsorbent adsorpcijo Desorpcijo je treba izvesti pri ogrevanju, drsenju pritrdilnih elementov v plinski fazi, vitalnosti (na primer Hostrim z vodno paro) ali kombinaciji teh metod. T. do. Chasi adsorpcijo in regeneracija ne poteka, je izbrano tudi število adsorberov, ki jih je mogoče naenkrat očistiti in regenerirati, število adsorberjev v celotnem postopku pa neprekinjeno.

Za tehniko. in gospodarstvo ne pripeljite regeneracije do konca adsorpcijo Za to delo je mogoče v danih mislih doseči čim več števila adsorbentov adsorpcijo in količina adsorbata, ki se izgubi v adsorbentu za regeneracijo. Z razlogom adsorpcijo, Med postopkom v adsorberju ni kriv, ampak celo strm.

V opisani shemi obstajata dve možnosti: 1) celoten produkt se na praktičen način adsorbira iz pretoka plina; 2) cel izdelek je adsorbiran girhe, spodaj. Sestavine zmede plina in razlog, zakaj je treba zamenjati nezaslišani tok plina. Za prvo možnost obstajajo na primer rekuperacijske naprave na vibrojih velike prostornine, ki lahko ujamejo pline, vstopijo in se spremenijo v cikel CS 2. Produktivnost takšnih naprav je na stotine tisoč kubičnih metrov plina, kar se čisti na leto; adsorbentno aktivna vugilla brez niti tanjših mikropor, tobto vugilla, v kateri je konstanta E po TOZM (div. vische) dorіvnyuê 20-25 kJ / mol. vrednost E Izoterma se ne poveča, kar bo preprečilo dobro regeneracijo. Takšne zvezde vugilla. rekuperativno. Desorpcija dobrodošla z vodno paro. Za varčevanje z energijo se hladni in vroči plini prenašajo skozi toplotne izmenjevalce.

Še pomembnejše je odvajanje plinov in ridina, na primer plinov nafte pred enoto za obdelavo ali naravo. plin pred transportom; adsorbent-silikagel ali zeolity. Desorpcija pozdravov. Ker je desorpcija zeolita vezana z velikimi energovitrati, je desorpcija kombinacij adsorbentov: bazična. Masu vologues je zastekljen s silikagelom, ki se zlahka lepi za regeneracijo, in z dodatnim sušenjem z zeolitom.

Z regeneracijo toplote cikel recikliranja vključuje adsorpcijo, Ogrevanje adsorbenta, jogo desorpcija in hlajenje. Veliko število stopenj bo povečalo nizko intenzivnost in visoko energetsko učinkovitost procesa adsorpcijo Tom široki široki nabuli so. Sov. namestitev s kratkim ciklom, celoten cikel pri vsakem posojilu. hiline. Imajo dovod plina v adsorber pid sredstva. v primežu, saj je mogoče zdrsniti, in videti desorpcijo. Celoten proces manj izotermnosti adsorpcijoі na toploto med desorpcijo). Faze cikla: adsorpcijo, Skidannya visec, desorpcija, pidyom visec. Vtičnica z zeolitom za otrimannya povitrya kislo kislo.

V napravah s premikajočo se kroglo se adsorbent (v t. Zvok. Hipersorberji) ustavi, ker se je težko spustiti in iti od spodaj. deli adsorberja in ga porabijo v sov. airlift, ki je navpična cev, vzporedna z adsorpcijo. kolonije. Skozi cevi od spodaj navzgor v hrib se zruši malo vetra, saj zrno potisne adsorbent na vrh. del kolonije. Tok plina se pretaka v srednji del adsorberja in se zruši v hrib do adsorbentov. V zgornjem delu kolonije je nemoteno videti adsorpcijo, V spodnjem - regeneracija adsorbenta (div. Takozh Adsorpcijsko čiščenje).

V napravah s psevdo-regeneracijsko ("vrelo") kroglico adsorbenta tok plina, ki gre od spodaj v adsorber, proizvaja adsorbent v vrtinah mlina. Hkrati učinkovitost izmenjave mase med adsorbentom in plinom ter hitrost trivialnosti adsorpcijo in desorpcijo. Takšne naprave so zelo produktivne. Їх široka širina prečkajo visoki vimogi, ki so predstavljeni do hutro. Zrna adsorbenta (pomanjkljivo razmišljanje o tem pomeni izgubo adsorbenta zaradi pranja in vina iz aparata).

Glavni vimogi v adsorbent: adsorpcija je odlična. Umníst, tako da je smrad kriv, predstavlja razpršeno tilo z velikim oudom. na površini za velik volumen por; njega. narava površine je kriva, ker se ne počuti učinkovito adsorpcijo tribute in-in in tribute misli; njega. in obrezati. učinkovitost, dostopnost za regeneracijo. naib. širjenje aktivnih snovi, kserogelov različnih oksidov (silikageli, alumogeli itd.), zeolitov; s neporoznimi adsorbenti-tech. ogljik (saje) in zelo razpršen SiO 2 (aerosil, "bila saja").

Področja absorpcije adsorpcijske tehnologije

v ustih adsorpcijo zasnovany pl. načini čiščenja hudobije hudobnih hiš (raz. Prečiščen plin), voziti (div. Čiščenje vode), pa tudi sladkorni sirupi za sadne sokove in sadne sokove. Ridin in grub. prom-sti, vidpratsovanih mastil. Vidualnya vologue, kot so strgane hiše s plini in drugimi trdnimi adsorbenti - ena najpomembnejših adsorpcijskih dvoran. tehnologijo (tudi raz Dehidracija Gaziv).

Pri adsorpciji. procesi temeljijo na subtilni subtilnosti besed in viziji zložljivih povzetkov pevskih sestavin. Nanesite podil izomere alkanov z odstranitvijo normalnih ogljikovih hidratov za virob PAR, podil nafto pri proizvodnji motornega kurjenja. Za vsote adsorpcije plina. Metode za pobiranje vikoristovuyut, ko otrimanni povitrya, kisla kislina (prav do količine čistega O2); na pl. Kar zadeva metode in metode, uspešno tekmujte s popravljanjem (raz. Nekaj ​​drugega).

Sfera adsorpcije se hitro razvija. technics-medicine, de vona vam omogoča, da iz krvi odrežete besede z visokim pritiskom (metoda hemosorpcije) in ін. fiziol. ridin. Pri izbiri ustreznih adsorbentov je treba še pomembneje postaviti zelo vimoge do sterilnosti. Predstavijo jim posebej pripravljene aktivne vugille.

Lit .: Brunauera S., Adsorpcija plina in pare, prov. iz angleščine, t. 1, M., 1948; de Boer Ya, Dinamični značaj adsorpcije, prov. iz angleščine, M., 1962; Adsorpcija in poroznost, ur. M. M. Dubinina [in drugi], M., 1976; Keliev N.V., Osnove adsorpcijske tehnologije, 2 vrsti., M., 1984; Young D.M., Crowell A.D., Fizična adsorpcija plinov, L., 1962. M. M. Dubinin, V.V. Serpinski.

Izberem prvo črko v naslovu statty:

"OSNOVNO-metodična knjiga" plin TERMODYNAMIKA ADSORBTSIN, PARIV І ROZCHINIV (POSEBNI TEČAJ). A. M. TOLMACHOV 2012 Opomba Predavanja so analizirala opis adsorpcije ... "

- [Vrstica 1] -

Kemijska fakulteta v Moskvi

suvereno univerzo

sem. M. V. Lomonosov

OSNOVNO-METODOLOŠKO OSEBNO

"Plin TERMODYNAMIKA ADSORBTSIN,

PARIV І ROZCHINIV

(POSEBNI TEČAJ).

A. M. TOLMACHOV

abstraktno

Predavanja so analizirala opis

adsorbenti na makro- in mikroporozni

adsorbenti jaka v okviru "Gibbsove presežne metode", pa tudi v okviru "metode do glavnega". Po preostalem mnenju je bil pregled opravljen ob predstavitvi razčlenjene avtorice termodinamične teorije stehiomerne adsorpcije posameznih pretvorb in binarnih in kompleksnih komponent.

Metode teoretičnega (aprilskega) razvoja adsorpcijskih poskusov in opis izoterm "absolutnih" in "nadzemeljskih" adsorpcijskih plinov, pare in komponent v binarnih procesih ne-elektrolize v okviru

Prikazana je metoda za popoln opis adsorpcijskih izoterm in topološko analizo nadmolekularnih struktur adsorbatov na mikroporoznih aktivnih koagulonih z metodo molekularne dinamike.

Na stopnji predstavitve numeričnega in fizičnega eksperimenta zmožnost testiranja teorije obsežnega shranjevanja mikropor (Dubinina Radushkevich, Dubinina-Astakhova), preizkus hvaležnih modelov in Pri nadkritičnih temperaturah.

Predstavitve razčlenitev podatkov o adsorpciji v računalniški banki avtorjevega avtorja.

Sklicuje se na gradivo posebnega tečaja predavanj, ki je avtor večletnega branja študentom, podiplomskim študentom in podiplomskim študentom ter specializiranih na področju adsorpcije. Avtor kot metodični vodnik spodbuja zapomnitev problema, kot je v znanosti in nova literatura od tistih, ki so jih dali tisti, ki lahko najstarejšim preživelim pomagajo spoznati glavne težave in napredek v znanosti o adsorpciji - pa tudi zložljivo porazdelitev termodinamike.

V promovirani različici rozete takšni pomembni deli, kot je adsorpcija na mezoporoznih adsorbetih, niso opazni, ampak jih nadzirajo procesi kapilarne kondenzacije in kvantno-kemijske metode za analizo bolezni adsorbentov. Avtor spodbuja potrebo po dodatnih posodobitvah v prihodnje in v prihodnosti zaradi vsega spoštovanja in predlogov za izboljšanje te knjige.

E-naslov: [E -pošta zaščitena], [E -pošta zaščitena] Zaslužni profesor Moskovske državne univerze A.M. Tolmachev Zm_st.

Predavanje 1. Gibbsova prevelika metoda

Predavanje 2. Metoda ponavljajoče se spremembe

Predavanje 3. Termodinamika adsorpcije.

Stehimetrična teorija adsorpcije ............... 52 Predavanje 4. Termodinamika adsorbiranih raztopin

Predavanje 5. Opis raztopin adsorbentov, plinov in hlapov na makro in mikroporoznih adsorbentih

Predavanje 7. Adsorpcija adsorpcije na mikroporozni v ogljikovih adsorbetih z numeričnimi metodami.

Izoterma adsorpcije in molekularne nanostrukture sorbat .......... 178 Predavanje 8. Računalniška banka adsorpcijskih podatkov ...... 226.

- & nbsp- & nbsp-

Kratek opis izoterm adsorpcije posameznih tekočin in komponent v seštevku tekočin na adsorbentov različni tipi in aprilska ruda adsorbentnih celic v takšnih sistemih, ki se pogosto uporabljajo v različnih procesih za okoljevarstveni problemi, Ê eno od zložljivih in hkrati pomembnih del teorije adsorpcije, eksperimentalnega hrupa sistemov, ki izbirajo po preskokih, za dokončanje trdega dela.

Glavna težava pri spodbujanju suvodovskega termodinamičnega modela adsorpcijskih sistemov je problem podsistema sistema v dveh fazah, natančneje kot vrednost površinskih koordinat, ki porazdelijo večino adsorpcijske faze. Natančno izvajanje porazdelitve površine je žal, zato pri teoretičnih robotih obstajata dva pristopa: termodinamično stroga, malo informativna metoda pretiranega Gibbsa, namesto da bi sistem v veliki meri razdelili in faza adsorpcije analize model (velikost, zmogljivost) adsorpcijske faze in začarana realna (absolutna) koncentracija komponent v celotni fazi. Če želim način počitka mensh suvoriy, je vino precej bolj poučno, ker K.

Gleda na adsorpcijski sistem kot dvofazno in omogoča analizo moči kože iz faz kože in kože, rezultati se štejejo za termodinamične in molekularno-statistične (ali na podlagi molekularnih modelov) metode , določitev strukture faze pa ostaja. Izraz "stran od poti" se je v literaturi pojavil v zadnji četrtini prejšnjega stoletja, protest, na misel avtorja te podlage, prvič ga je oblikoval Langmuir sam, rad bi predstavil termologijo in ne viktorist.

Dіysno široko vіdoma klasichna modela іdealnoї adsorbtsії Langmuir gruntuvalasya na dvoh viznachalnih status: zavdannі obmezhenoyu enoplastno єmnostі adsorbtsіynoї Fazi, scho rozglyadaєtsya Sama v yakostі okremoї Fazi adsorbtsіynoї sistem i rozglyadі adsorbent jaka komponenta tsієї Fazi, kontsentratsіya yakogo zmіnyuvalasya na adsorbtsії za rakhunok prehod vіlnih adsorpcijskih centrov površine v adsorpcijskih kompleksih adsorbat - adsorbent.

Adsorpcija - postopek zgoščevanja besed kordona za ločevanje faz, krepitev neenergirajočih povezav v površinskih atomih ali molekulah, kot je dedovanje adsorpcijskega polja, ki se do določene mere razširi strogo na vrhu faza, očitno Ustvariti je treba, kolikor je potrebno, posebne posebnosti takih sistemov:

1. Podložnosti sistema adsorpciji in prostornini faze ni mogoče strogo izvesti.

2. Faza adsorpcije, prikazana na zaslonu katerega koli dodatnega (odvisno od pristopa) sveta, bo energetsko heterogena (v heterogenem adsorpcijskem polju); iz parametrov povprečja v fazi bo vrednost parametrov (koncentracija, kemični potenciali itd.).

Parametri adsorpcijske faze: koncentracija - z, x, učinkovitost delovanja -, kemični potenciali - so označeni z rižem nad enim samim simbolom ali z indeksom vrstice R.

3. Prisotnost adsorpcijskega polja je treba zasukati za kemijski potencial, tj.

Za veliko plinsko ali parno fazo:

- & nbsp- & nbsp-

de: površinski (obsyag pir) adsorbent, Wpovršinske motnje (notranji primež).

Vikoristovuchi ivnyannya Maxwell, otrimaêmo:

- & nbsp- & nbsp-

Dobro je spoštovati dve obliki družine Gabbs-Duhem, ki se pogosto uporabljata za adsorpcijske težave v okviru metode obrata. V starejših modelih adsorbenta pogosto niso obravnavali kot sestavino adsorpcijskega območja, ampak le kot sestavino adsorpcijskega polja (površinska energija). Na splošno na primer z adsorpcijo enokomponentne pare

Gibbs-Duhem ma viglyad (P, T = konst.):

z i d i Wd 0 (1,7) (W je površina adsorbenta, i je dodatni kemijski potencial adsorbata).

V posebnih modelih je adsorbent (R) sestavni del adsorpcijske linije. Vin se uvaja bodisi z vidika adsorpcijskih centrov (kot v modelih Langmuirja in Tolmachova) bodisi z vidika prostih mest (v čistih prazninah adsorpcijskih centrov).

Na splošno je družino Gibbs-Duhem mogoče predstaviti v dveh enakovrednih oblikah (enokomponentni par, P, T = konst.):

zidic R d R Wd 0 (1.8) і drobci s (st.), nato pa v okviru modela "trdega" preloma (molarne komponente maidan - s = konst., si + sR = W) (1.8) v oči:

s idic Rd R (si sR) d Wd s id iR c R d R 0 (1.9) Rivnyannya (1.7), (1.8) dovoljuje razmerje višjih potencialov v enako pomembnih fazah in (1.9) bolj ročno za analizo moči adsorpcije ...

Določitev posebnih značilnosti adsorpcijskih sistemov je privedla do razvoja dveh možnosti za termodinamični opis:

1. Metodi prevelikega Gibbsa - termodinamično suvorogo opišite spremembe adsorpcije moči celotnega sistema kot celote na podlagi eksperimentalnih vrednosti prevelike vrednosti adsorpcije (raz. Spodnje) brez sub v dveh fazah. Ta metoda očitno ne dopušča informacij o moči adsorpcijske faze, še posebej, če obstajajo praktične ustanove, ni podatkov o strukturi adsorpcijske faze, moči itd.

2. Metoda dopolnitve, ki temelji na podsistemih v dveh fazah (raz. Nizhche) in popisu moči, kot heterogen sistem, glede na absolutne koncentracije komponent v koži najpomembnejših faz. Termodinamična metoda je mensh suvoriy, ki je razlog za znanje o modelnem pristopu, kar je razlog za preboj kordona skozi razsuto in adsorpcijsko fazo;

Omogoča zmanjšanje značilnosti adsorpcijske faze, vendar je pomembno tudi s praktičnega vidika, poleg tega pa omogoča izvajanje adsorpcijske faze na podlagi različnih molekularnih modelov, ki veže adhezivne molekule adsorbenta na površina določene rozete.

Ob povezavi s cimom je del trenutnih informacij o adsorpciji predstavljen v okviru metode dodatne spremembe, metoda pretiravanja pa se uporablja za zavrnitev primarnih informacij, kot je na primer kriterij (div. Spodnji) za prehod na model. Trivialno uro glede na prejšnje smo prejeli pred uvedbo adsorpcijskih plinov in hlapov s povsem nizko sklopko, ko je bila vrednost presežka in absolutne adsorpcije praktično odpravljena, problem adsorpcijske metode termodinamičnega analognega analoga

Zanimanje za celotno težavo se je ponovno pokazalo v zadnjih štirih letih prejšnjega stoletja v povezavi z aktivnimi zmagami v industrijskem procesu adsorpcijskih procesov v visokem poroku. Število robotov, dodeljenih eksperimentalnemu in teoretičnemu napovedovanju adsorpcijskih preskusov v širokem razponu temperaturnih in tlačnih sprememb ter podrobni analizi absolutnih vrednosti absolutne vrednosti poskusa

Oskílki naša naloga ni vključiti poročila o možnostih rasti v termodinamični pogled na adsorbentne malignosti, ki se prepletajo le s kratkimi odprtinami dveh pomembnih živil, pri čemer smo dokončali osnovno spoštovanje problema metode ponavljajočih se črvov.

Gibbsova metoda preseganja.

Kratek viklad osnov "Metoda prevelikega Gibbsa" je skoraj dva citata, ki dopolnjujeta osnovno idejo metode in vizualizirata dva pristopa k oceni vrednosti srečna teorija adsorpcijski pojavi:

»Posebnost Gibbsovega pristopa do polja je v tem, da je pevcu takoj očitno, da adsorpcijo označi kot absolutne vrednosti, torej obsyazi, saj je mogoče povečati vrednost adsorpcije. Ta pregled je nadzoroval načela adsorpcije. Presežne vrednosti so tiste, kako je v poskusih brez modelov videti smrad. S to pomočjo je mogoče razviti termodinamično teorijo, če so vključene le eksperimentalne vrednosti ";

»Posebnosti predlaganega v termodinamičnem formalizmu za opis adsorpcijskih pojavov obstajajo, kot smo zgrajeni, v ostrem neskladju s sedanjim taborom o adsorpciji. Presežna vrednost adsorpcijske vrednosti se začne brez mediane adsorpcijskih informacij in v kateri koli običajni Gibbsovi adsorpcijski teoriji je dovoljeno corystuvati le pri visoki vrednosti.

Z našega vidika je preizkus vseh vrst presežne adsorpcije konec 20. stoletja postavil Gibbsovo metodo v nezdružljivo drgnjenje adsorpcijske znanosti. Pravzaprav pri kateri koli vrsti adsorpcijske izoterme (na primer Langmuirjeve vrste) niti adsorpcijska faza, ki spiralno vpliva na molekularno heterogenost, ne vključuje števila molekul odvečnih regij, Pomirjeni so glede dodatne toplote adsorpcije vezave zaradi spremembe duševne energije, ko se v polje adsorbenta vnesejo vse in ne le odvečne molekule. Pri dvostranskih faznih prehodih ne sodelujejo le odveč, ampak vse adsorbirane molekule. Metoda statistične termodinamike je metoda statistične termodinamike, ki se uporablja za opis adsorpcijskih pojavov. V takem rangu je praktično, v primeru kakršnih koli grenkih predhodnih adsorpcij je treba v pogled vnesti vse molekule adsorbata, takrat v termodinamični opremi po Gibbsu v smislu kratkotrajnih "suvorosti" potreba po visokotlačnem sesanju.

Z glavnega stališča, v drugih citatih je očitno Gibbsova metoda uporabna za analizo površinskih lezij na kordonih, pretočnosti plina in grebenih, pri vstopu v znamenito adsorpcijsko rivnyannyo Gibbs, - vrednost se eksperimentalno poveča .

Bistvo te metode je razumljivo z uporabo adsorpcije enokomponentnega plina.

Uveden v tri (I, II, III) iste posode (slika 1.1) z V0 ušesi enakega števila molov plina n0. Ne dovolite, da stene posode I ne adsorbirajo plina Danij - to je edini porok v posodi I, ki je P0, molarna gostota je 0 in število molov je n0 = 0V0. Spodnja stena naj bo v posodi II kot vpojna površina. Ko se enkrat pojavi na površini, se bo moč plina povečala, v oddaljenosti od površine pa se bo v primeru sodišča spremenila v.

- & nbsp- & nbsp-

Nihanja adsorpcijske faze ni mogoče videti, cena posode se ne spremeni.

Sprememba količine plina na Splošnem sodišču II glede na posodo I:

ne V00 V0 (1.10),

- & nbsp- & nbsp-

Nihanja pri nizkem (do decilkokh atmosfer) oprijemu preostalih izrazov v desnih delih rivnjanov (1.13) in (1.14) so ​​zelo majhna glede presežne adsorpcije, pri opisovanju adsorpcijskih plinov in absolutnih vrednosti se pogosto ne izogibajo zaradi prevelikih količin. Le v poskusih z visokimi sklopki adsorpcije in vidljivosti se bodo spomnili.

Pravzaprav absolutna vrednost adsorpcije narašča od primeža, pragmatičnega do točke:

- & nbsp- & nbsp-

de v je molski volumen adsorbata v fazi adsorpcije (potrebno ga je vzeti v enakem molarnem volumnu čiste trdne adsorpcije). V isti uri prevlada velika adsorpcija z rastjo primeža skozi maksimum in nato spremenite na nič, to je faza ostane enaka, kot blizu površine.

Majhna. 1.2. Izoterma super presežne adsorpcije metana pri aktivni toploti pri nizkih temperaturah.

V nekaterih primerih lahko gostota v splošni fazi spremeni gostoto na površini z medsebojno porazdelitvijo ohlapnih molekul na površini, kar je kot dediščina slednje zmanjšana kompaktnost embalaže (prenizka adsorpcija bo v prisotnosti a). Uporabite izoterme za adsorpcijo, ki presega presežek, na sl. 1.2, izoterma splošne spremembe na sl. 1.3:

- & nbsp- & nbsp-

Majhna. 1.3. Izoterma adsorpcije v ogljikovih hidratih in CO2 na aktivnem ogljiku Nuxit pri 293K. Označeni: - metan, - etilen, - etan, - propilen, - propan, - CO2.

Zdaj je vidna adsorpcija ene od komponent binarne surovine:

Če se prekomerna adsorpcija komponente začne podobno kot adsorpcijski plin s prekomerno ponudbo, je treba spremeniti velikost stiskanja v adsorpcijskem polju.

- & nbsp- & nbsp-

Vyhodyachi s (1.24), adsorpcijo Gibbsa, ki je osnova termodinamičnega opisa adsorpcijskih sistemov v okviru odvečne metode, lahko uporabimo pri uračuvanju (1.17) in (1.18), pa tudi pri zapisovanju dneva, očitno obstaja veliko razlik v številu molarnih koncentracij ali molarnih delov:

- & nbsp- & nbsp-

Spodnje meje integracije v (1.25) in (1.26) se začnejo z vibracijsko vrednostjo adsorpcije, pri kateri je površinska napetost enaka 0. Na primer,

- & nbsp- & nbsp-

površinsko aktivna) je pomembna značilnost takšnih sistemov.

Nihanja spremembe površinske napetosti med adsorpcijo lahko prilagodimo spremembi višjih kemijskih potencialov adsorbatov in termodinamičnih funkcij iz (1.25) in (1.26) Se), ki označujejo spremembo moči celotnega sistema kot celote kot posledica procesa adsorpcije v kontekstu splošnega sistema določanja. Pomembno je priznati, da se procesi izvajajo v skladu z eksperimentalnimi vrednostmi presežnih vrednosti adsorpcije in niso vezani na vibracije katerega koli modela adsorpcijske faze.

Sto odstotkov pred adsorpcijo na trdnih adsorbentih raven (1,25) in (1,26) nima široke stopnje absorpcije, metoda presežka Gibbsa pa je zmagovalna predvsem kot merilo za termodinamično vibracijo dovoljena splošna adsorpcijska metoda.

Najpogostejši razum se je razvil za opisovanje obilice odvečnih termodinamičnih funkcij za adsorpcijski sistem kot celoto kot skladišče dvokomponentnih razsutih (v glavnem redkih) faz. Če je kot klinasta vibracija adsorbent, ga očistimo z drugo komponento, potem se zdi smiselno spremeniti presežek izobaričnega potenciala

Gibbs (G e) lahko viglyad:

- & nbsp- & nbsp-

Ker obstajajo eksperimentalni podatki o temperaturi stopnje adsorpcije, je iz (1.27) enostavno odšteti enako količino za vse vrste usedlin presežnih sistemov entropije in entropije.

Sprobi predstaviti ledino vídpovídnih "ízosterichnih" termodinamíchnih funktsіy od količin iebitochnoy adsorbtsíí naochno demonstruyut trudnoschííh fízichnoí ínterpretatsіí scho, ki je dobro vidna v primerí vídpovídnoí zalezhností za tírezíníí iítítííí, ki je podobna, za podobne, podobne 1.3.

Kakor vyplyaê od otroka, v "izosteričnih" glavah s povišanjem temperature diferencialna odvečna toplota adsorpcije postane neprekinjena (krivulje 1, 2, 3), hkrati pa hitro narašča in se v odsotnosti razprši v šibkem plinu idealnih faz. Velikost toplote je dosegljiva in se lahko spreminja 150 kJ / mol.

Slika 1.4. Količina izosterične odvečne toplote adsorpcije metana na zeolitih Rho pri temperaturi pri G 1 (mmol / g): 0,5 (1,4); 0,535 (2,5); 0,645 (3,6).

x Povečanje toplotne adsorpcije se poveča do maksimuma na izotermih presežne adsorpcije in manifestacija rasti podobnega izosterja pri prehodu skozi točko. Toplota nabrekne negativen predznak in se v območju visokih sklopk korak za korakom približa abscisi.

Jasno je, da je shranjevanje teh rezultatov eksperimentalno pospešuje kalorimetrične toplote adsorpcije, zaradi nizke oblike hrbtenice adsorbiranih molekul, težje.

Vendar pa je bila v velikih situacijah prizadeta metoda prevelikega Gibbsa, ki je bila večkrat analizirana in določena. "Geometrijski"

Gibbsov formalizem Bouv iz Guggenheimovih obtožb in Adam, Hansen in Goodrich so razbili "algebrski" formalizem, ki za likvidnost kordona ni viden pri očitnem pogledu na uvedbo geometrijske površine. Pomemben korak pri razvoju Gibbsove metode so bili roboti Tíkodí, zlasti Shaya, v katerih je prikazana adsorpcija na trdnih adsorbentih. Pidsumok na podlagi informacij v temeljni monografiji Lopatkina, ki je podrobno analiziral in pojasnil vse težave shranjevanja "prevelike metode" za analizo adsorbentnih struktur na trdnih adsorbentih.

Literatura.

1. Gibbs JV .. // Termodinamika. Statistična mehanika.

Znanost. Moskva ,.

2. Lopatkin A.A. // Teoretski temelji fizikalne adsorpcije, Založba Moskovske državne univerze, 1983.

3. Tolmachev A.M. // Langmuir, 1991, št. 7, str.1400;

Tolmachov A.M. // Moskovski glasnik. Un-tu. Serija 2. Khimia, 1990, T. 31, št. 6, str. 529; Tolmachov A.M. // Ukr. Moskva Un-tu.

siva 2. Khimia, 1994, T. 35, št. 2, str. 115.

4. Larionov O.G. / Dis. dr. njega. znanosti. ІФХ AN SRSR, Moskva, 1975.

5. Serpinskogo V.V., Yakubov T.S.// Izv. AN SRSR. Ser.khim., 1985, str.

6. Fomkin A.A. // Dis. dr. fiz-mat. znanosti. IPH RAS, Moskva, 1993.

7. Pribiliv A.A., Yakubov T.S., Sklo G.F., Kyurri L., Kalinnikova I.A., Shekhovtsova L.G. // Izv. AN. Ser.khim.

8. Szepesy L., Illes V. // Acta Chim. Hung., 1963, letn. 35, str. 37, 54, 245, 373.

9. Guggengeim E.A. // Sodobna termodinamika po Gibbsovi metodi), Moskva-Leningrad: GNTI, 1941.

10. Guggenheim E.A., Adam N.K. // Proc. Roy. Soc., 1933, letn.

11. Hansen R.S. // J. Phys. Chem., 1962, letn. 66, str. 410.

12. Goodrich F.C. // Trans. Faraday Soc.1968 letnik 64, str. 3403.

13. Tykodi R.J. // J. Chem. Phys., 1954, letn. 22, str. 1647.

14. Shay G.A. // Čista aplikacija. Chem., 1976, letn. 48, str. 393.

Predavanje 2. Metoda obrata.

Vstop.

Nedostatnya іnformativnіst Postopek nadlishkіv Gіbbsa, trudnoschі od іnterpretatsієyu oderzhuvanih na yogo osnovі značilnosti termodinamіchnih adsorbtsіynih sistemi praktične neobhіdnіst analіzu vlastivostey oblastі neodnorіdnostі (adsorbtsіynoї Fay) zoom pojavi serії doslіdzhen v yakih ically matematični robni rozdіlu faze Gіbbsa zamіnyuvalosya na realni faznih zi svoїmi fіzichnimi i termodinamіchnimi značilnosti. ..

Nekatere predhodne študije so bile razvite v okviru metode Sharu Kintsevoy Tovshchina, vedno več pa jih je bilo razvitih v okviru sekundarne metode Zmistu.

Pogled na prehodno območje heterogenosti kot kroglice regije Kintsevo, ki jo iz homogenih volumskih faz nosita dve površini, to je rozpochato v robotih, pa tudi v.

Podrobno analizo in podrobno analizo pristopa je v robotih izvedel A.I. Rusanova, ki v glavnem sledi Gibbsovi metodi v vseh potrebnih pogojih za termodinamično analizo površinskih manifestacij in moči krogle skupnosti Kintsevo (tako kot pri ravnih in z ukrivljenimi površinami) iz Torej, za adsorpcijo binarne razgradnje na ravno površino trdnega adsorbenta bulo odvzame suvore termodinamična rivnyannya (2.1):

- & nbsp- & nbsp-

de: x 1, x 1 - enako pomembni molarni deli prve komponente v sferi končnega izdelka in v razsutem stanju; i, i vrste kemičnih potencialov sestavin v enako pomembnih fazah; A - površina razdílu, jaka pade na en mol sumіshі.

Integracija (2.1) za najpreprostejši problem, če so napačne faze sprejete kot idealne in je A aditivna funkcija sestavin kože (s 0 i), da se enakovredna vrsta zakona:

x 1 (1 x 1) K (2.2), x 1 (1 x 1) s 01 de: K je konstanta; - stehiometrični koeficient s 02 medsebojne vitalnosti sestavnih delov.

V okviru metode Sharu Kintsevoy tovshchini Bouli je bila razbita največja suvorna in natančna metoda vrednosti jogo tovshchini (Amnosti). Poleg tega gre predvsem za binarne (in visokokomponentne) razsute faze in za analizo moči površinskih faz. Poleg tega za analіzu Vlasna adsorbtsіynih rіvnovag širši poshirennya otrimav metoda Povny zmіstu, Yaky printsipovo ne vіdrіznyaєtsya od metoda ball kіntsevoї tovschini, ale spiraєtsya na rozroblenі Metodi viznachennya "rozmіrіv" (єmnostі) adsorbtsіynoї Fazi i vikoristannya aparata hіmіchnih potentsіalіv scho dozvolyaє bіlsh odpustiti Shlyakhov otrimuvati spіvvіdnoshennya, analogno (2.2), vključno za adsorpcijo iz enokomponentnih razsutih faz. V okviru metode obračanja krogel je mogoče zaznati praktično vse vrste adsorpcijskih izoterm iz enokomponentnih volumetričnih faz;

Metoda ponavljajočih se zm_stu.

Prvi robot je v istem uvodu predstavil metodo ponavljajoče se spremembe, kot je že bilo mišljeno, robot Langmuir. Vendar je bil pregled rastline navzven in termodinamično polnjenje po metodi opravljen v drugi polovici prejšnjega stoletja sredi prejšnjega stoletja, v katerem so bile uporabljene metode vizualizacije "velikosti"

(Obsyagu, nosti) faza adsorpcije in metode preseganja vrednosti adsorpcije v presežku (absolutno) ter termodinamika adsorpcije v okviru metode predelave.

Za absolutne vrednosti adsorpcije pri metodi splošne spremembe je potrebno vibriranje ali meja adsorpcijske faze.

Sama možnost takšne izbire je bila določena za vabilo na začetku prihodnjega sveta:

Nihanja adsorpcijskega potenciala se z neprekinjenim pogledom na površino zmanjšajo na nič, dodatna sprememba adsorpcije posameznih plinov bo pomembna kot integralni integral:

- & nbsp- & nbsp-

konvergirati.

Vedno pa je mogoče vibrirati s površine (z0), da se vsako povečanje gostote fluida za adsorpcijsko polje kompenzira z enako pomembnim nihanjem gostote tekočine, tako da je adsorpcija nič za cesto. Z urahuvannya središča pohištva je pomembnejša vrednost integrala

- & nbsp- & nbsp-

Nihanja vibracij adsorbentne faze med prehodom na metodo sekundarne spremembe za adsorbente različnih vrst, glavne vrste adsorbentov so jasne:

- & nbsp- & nbsp-

Po razširjeni klasifikaciji vrst adsorbentov, ki jo je predlagal M.M. Dubininim, vsi adsorbenti so razdeljeni v tri skupine:

mikroporozni adsorbent z ozko rozaceo mikropor po velikosti (0,5 - 1,5 nm.): aktivnost vugilla, zeolita.

mikroporozni adsorbent z bimodalnimi mikroporami rosodila po velikosti (0,5 r 1,5 in 1,5 r 2,0 nm.): deyakí vrsta aktivnega vugílla.

mezoporozni adsorbenti (2,0 r 20 nm.): silicijevi geli, aluminijevi oksidi, zaliza itd.

makroporozni adsorbenti (r 20 nm.): grafitne saje, silikageli, površine monokristalov itd.

Po teoriji velikega shranjevanja mikropor (TOZM) se molekule adsorbata na kateri koli točki v mikroporah nahajajo v coni adsorpcijskega potenciala mikropor, zato so v obliki adsorpcije iz njih v nemezopore ... V zvezi s cimom je pomembno, da se kvantno-kemijska rast pokaže, da se adsorpcijski potencial hitro spreminja s stojala kot adsorpcijska površina, kot je jasno razvidno iz sl. 2.1, se lahko pojavi na stojalih do 0,8-1nm. V klasični termodinamiki sprejmi, igraj in potencial interakcije adsorbat-adsorbent se zmanjša s številom adsorpcijske krogle (n) po formuli:

- & nbsp- & nbsp-

4.0 Sl. 2.1. Profili energije v interakciji z molekulami propena (0), benzena (1) in metanola (2) s ogljikove površine, zavarovani s kvantno kemijsko metodo (DFT PBE0 / 6 311G).

Najprej bi morali pogledati problem vrednosti adsorpcijske faze, ki jo lahko prepoznamo kot analogijo (1.13, 1.14) za adsorpcijo iz binarnega razchiniva.

Formule je mogoče zlahka razlikovati s stališča bilanc stanja.

- & nbsp- & nbsp-

Izbira možnosti za izbiro je V ali c i sta podrobno obravnavana v literaturi. Na kratko lahko vidimo najpogosteje uporabljene metode adsorpcije na adsorbentih rastoče strukture.

Adsorpcija na gladkih površinah (makroporozni in mezoporozni adsorbenti).

Kot prej (2.6) je med adsorpcijo plinov adsorpcijska faza vedno monosfera. Vendar pa je za vrednost mejne adsorpcije (število monosfer c i a m mol.cm-2) potrebno poznati površino adsorbenta (A) in površino, ki ustreza eni molekuli adsorbata ():

am A / Na (2.11) Iste ure, enake (2.11), za vrednost površine glede na "eksperimentalno" Takrat za opis izoterm adsorpcijskih plinov na dvorišču še ni (klasična družina Langmuir v resničnih sistemih se ne zatakne). Dal, na podlagi nedavnih ocen (kvantna kemija, Van der Waalsovi radiji itd.), Urahuvannye možne razporeditve molekul na površini, da bi vedeli vrednost in zmogljivost m za adsorpcijo. Tako je s termodinamično analizo adsorpcije plinov na makroporoznost adsorbentov v okviru metode težko spremeniti natančno vrednost a m, pa tudi možnost spreminjanja vsote molekul med adsorpcijo.

V času polimolekularnih adsorpcijskih hlapov na makroporoznih adsorbentih pride do spremembe sorpcijske faze in količine adsorpcijske kondenzacije na drugih področjih zaradi manifestacije adsorpcijskega polja V zvezi s cimom je termodinamična analiza v okviru metode splošne spremembe takšnih sistemov zapletov medsebojno povezana s povečanjem količine presežnih adsorpcijskih izoterm (glavna točka za namen površine adsorbenti) in dodatne

Naybіlsh široko zastosovayutsya dvoparametarska ivnyannya BET і Aranovich (predavatelj div. Lektsіyu 5), eden od parametrov je a m. Drsni oprijem, vendar med adsorpcijo plinov ni konstantne količine adsorpcijske faze - mono kroglice, ki se lahko pri adsorpciji plina zaradi velikosti učinkovitosti molekul spremeni toplotno sevanje, tj.

Gre za dvodimenzionalno nalogo.

V primeru adsorpcije divjih razlik na makroporoznost adsorbentov je adsorpcijska faza praviloma tudi medsebojno povezana z enoplastjo, kar pomeni, da jo je treba bolj pogledati, tako kot dvosharov. Obstajata dva načina za uporabo adsorpcijske faze v celotnem obsegu vikoristij:

1. Univerzalna termodinamična metoda O. G.

Larionova,

2. Metoda, ki temelji na deželi Aranovich-Tolmachov.

Prvi med njimi je bil nagrajen na snemanju

- & nbsp- & nbsp-

і, ob prisotnosti ustreznih podatkov za zimske temperature, He, S e med prehodom iz adsorbenta, ki je izdelan sam s čisto komponento 2, dokler se skladišče ne razbije x 1, za adsorpcijski sistem kot celoto, tako da znotraj okvir metode presežka v količini prostora, v okviru metode dopolnitve. Nihanja v zadnji kapljici spremembe termodinamičnih funkcij sistema v celoti se bodo iz podsistema odložila v dve fazi (za celotno fazo adsorpcije V in splošno fazo ter območje V-V):

G (x 1) (VG ADS. (VV) G volumetrično) prisotnost depozitov v metodi prekomerne v metodi skupne spremembe.

Analiza velikega števila adsorpcijskih sistemov po metodi, ki kaže, da je adsorpcijska faza praviloma monosfera in praviloma dve kroglici (na primer v času alkohola je značilna močna interakcija - adsorbirati).

Druga metoda, ki temelji na modelu vikorijanske rešetke Vono -Kondo, ki se je odrekla v okviru modela družine Aranovič - Tolmačov, bo podprta v robotu.

Robot je pokazal, da je nekaj opisov izoterm velikih dimenzij adsorpcijskih komponent v povezavah neelektrolitov z makroporoznimi adsorbenti s fizično zanesljivimi vrednostmi parametrov (medsebojna povezava energije, shranjevanje

Dodatne informacije bodo predstavljene v predavanju 5.

Enaki parametri (a1, m, / kT, B) se določijo z numerično metodo (minimiziranje stopnje rasti in eksperimentalnih vrednosti G1). Za nadaljnjo pomoč so na voljo posebni programi za zbiranje skladišč prvih dveh kroglic adsorbata. Rezultati so predstavljeni v tabeli 2.1. Iz tabele je razvidno, da je za sisteme s / kT, ki označujejo kapacitete v energijah istih in različnih molekul, manj kot 0,04 (takšnih sistemov je več!) Oo), to je faza adsorpcije enoplastnega materiala, ki je lahko uporabljajo z vozli, ki jih odstranimo z Larionovo metodo.

Tabela 2.1 Odlaganje X1 (n) kot X1 () pri 303K za sisteme:

I-CCl4-3-C8H18-grafit. saje (/ kT teor. = 0,01), II-C6H5CH3C6H5Cl-silikagel (/ kT teor. = 0,04), III-c-C6H12-С6H5NO2Al2O3 (/ kT teor. = 0,16)- & nbsp- & nbsp-

Adsorbtsіya na míkroporistih adsorbentov (aktivni vugíllí, tseolítah) vivchalasya in prodovzhuê іntensivno vivchatisya, oskílki širše zastosuvannya adsorbtsіynih tehnologíy podílu do i Prečiščeno glibokogo rehovistokíkíkísto

Na drugi strani mikroporoznega adsorbenta je predmet za vsestranske teoretične informacije. Takšno uvrstitev, interes temeljne znanosti in prakse, je dolga pot do veselja.

Naraščajoča metoda najboljšega polnjenja se strogo in uspešno fiksira za nadaljnjo adsorpcijo na mikroporoznih adsorbentih, nekaj v fazi adsorpcije v zadnjem krogu začetka.

Vrednost adsorpcijske faze:

Nybilsh je preprosto "mejni". Adsorpcija 1.

faza, za jaka je naravno sprejeti veliko mikropor, uporablja se za opis izoterme adsorpcijske pare s parametrom von ê.

Cena, prva za vse, teorija obsežnega shranjevanja mikropor (TOZM): Dubinina - Radushkevich (mikroporozna vugilya) in Dubinina - Astakhov (cilji) in civilist iz Tolmachovo -arijske adsorpcijske faze v primežu adsorptivno v oprijemu oprijema oprijema (Ps). Bistveno je, da je treba izvesti adsorpcijo, tako da se pri temperaturah do tlaka intenzivne pare v manjši atmosferi izgubi prekoračitev in absolutna adsorpcija. Poročilo o analizi cič in inšikh ivnyany bo predstavljeno v 5. poglavju.

2. V primeru adsorpcijskih težav lahko količina adsorpcijske faze temelji na Larionovljevi metodi, opisani v članku. Stagnacija metode je v večini primerov proizvesti do veliko adsorpcijske faze, praktično je izstopiti iz veliko mikropor, to mislimo za adsorpcijsko paro.

3. Tsikaviyjeva metoda določanja absolutne adsorpcije v okviru metode dopolnitve zagovornikov s strani Fomkina. V celotni metodi, ki je v obliki posebne opreme za eksperimentalno zasnovo prekomerne adsorpcije starosti in pare s tlakom enakega Ps, je prikazana sposobnost doseganja natančne vrednosti absolutne adsorpcije brez potreba po veliki količini mikropor.

- & nbsp- & nbsp-

Majhna. 2.2. Absolutna adsorpcijska shema.

Na prvi stopnji v adsorpcijsko posodo vstavimo mikroporozni adsorbent (diagram je prikazan na sliki 2.2) in izvede posebno kalibracijo s tekočim gelom pri visokih temperaturah (400-500K), če pride do adsorpcije. Hkrati pa ni pravi problem adsorbenta z mikroporami, ki se zažene, lahko pa veliko večja količina V (na sliki navedbe s črtkano črto), drobcev atoma in helija povzroči izgubo vlage.

Na drugi stopnji se prekomerna adsorpcija izvede zaradi širjenja stave in rojstva. Očitno je absolutna adsorpcija v obeh oblikah enaka

- & nbsp- & nbsp-

tako da, lahko rozrakhovuvati absolutno adsorpcijo brez potrebe po pošteni količini mikropor. Ocene, ki jih je mogoče narediti v smislu zeolitov, za nekatere geometrijske analize mikropor lahko zavarujemo z rentgensko strukturno analizo, da pokažemo, da so razpoložljive mikropore 20-30% manjše od geometrijskih.

V zvezi z opazovanjem te metode je sprejemljivo, vendar je pri metodi splošne spremembe ravno območje (mejno območje) adsorpcijske faze, ki ga je mogoče natančno izvesti, glavna značilnost, termodinamični razlogi. Jeklo je razpršeno z mikroporami ali površinami v času makroporoznosti adsorbentov z zelo pomembnim pranjem, ki vam omogoča, da označite fazo adsorpcije, ki je faza med celicami v smislu, da se pripelje do komponent sistema. Hkrati pri natančnem označevanju mikropor ali površin pogosto ni potrebe.

Odlično je za konec, za mejno, za mejno adsorpcijsko fazo, če želite vzeti absolutno adsorpcijo hlapov ali zgolj v primež močne stave.

Vendar pa je po kvazikemijskem modelu Langmuir-Tolmachov mejo adsorpcijske faze mogoče doseči le s primežem, ne pa do nedoločenosti. Poleg tega je bilo eksperimentalno dokazano, da se lahko s povečanjem hidrostatičnega oprijema na daljavo mejno adsorpcijo v mikroporah za strukturo adsorbata poveča za 10-15%.

Poleg tega je treba pri termodinamični analizi adsorpcijskih sistemov natančno začeti razumevanje mejne zmogljivosti adsorpcijske faze.

Sprememba mejne adsorpcije iz zimskega skladišča adsorbirane vrtnice med adsorpcijo divjih prekinitev se povrne iz začaranih modelov "trdega" preloma.

Že je bilo mišljeno - cena bližine, pokloni o delnih molitvenih zavezah so praktično neumni.

Če pa se strinjate, da je adsorpcijska faza, ko je adsorpcija na zeolitih prazna, lahko "absolutna" adsorpcija pri metodi dodatnega pridobivanja temelji na znanju, ne s pomočjo rožnega venca iz eksperimentalnih razlogov (2.10). Adsorbent , pa tudi za rozchiniv.

Očitno je model hudega nesoglasja kriv za linearno izčrpavanje absolutne skupne adsorpcije

- & nbsp- & nbsp-

Od petih vivchenyh do današnje ure sistemov za pojav črte praga z dobrimi pristopi do vikonuyutsya za chotiers (na primer sl.

2.3a), prote, v enem samem sistemu vizualizacije s komunikacijske linije (raz. Sl. 2.3b)

- & nbsp- & nbsp-

Med termodinamično analizo neke vrste vizualizacije iz modela trdega območja se formalno spremenijo koeficienti aktivnosti komponent v adsorbiranem območju, na primer za zunanjo ključavnico V.S. Soldatov, da postane v tsyu vypad "kofítsіênts naše nevednosti".

Očitno je na koncu metoda dodatne spremembe nujna in še bolj verjetna pri analizi adsorpcijskih plinov, pare in redina na mikroporoznih adsorbentih v širokem razponu temperatur in tlakov.

Značilnosti adsorpcije v mikroporah.

Fizikalna adsorpcija plinov, pare in rdeče barve na mikroporoznih adsorbentih pogosto izhaja iz adsorpcije na površini. V mikroporah adsorpcijski potencial močno narašča z uporabo adsorpcijskih polj sten proti staranju. Posebnost mikroporoznega sistema in adsorbenta se zelo razlikuje od moči govora, ki se nahaja v adsorbiranem mlinu. Adsorpcijsko polje mikroporoznega adsorbenta nalaga svojo strukturo in razprši reko tako, da v adsorbatu iz dnevne faze preide v prvo vrsto kondenzacije. Rast adsorpcije v novi jati pa lahko povzroči procese preobremenitve strukture, analogno faznim prehodom v drugo vrsto.

Adsorpcijsko interakcijo molekul adsorbata s površine trdnega telesa v zagalni vipad je treba proizvajati, dokler se najtežje telo ne spremeni. Ker je sprememba lahko pomembnejša, je površina trdnega telesa močno ukoreninjena, zato je površina trdnega telesa močno degradirana zaradi adsorpcijskih centrov z visoko energijo, ki imajo določeno vrsto modalnosti, molekule Pri adsorpciji na mikroporoznih adsorbentih sta adsorbent in adsorbat enaka udeleženca v procesu adsorpcije.

Posebnosti moči adsorpcijskih sistemov in adsorbata v mikroporoznih adsorbentih so še posebej opazne pri obnašanju izoterm in izosterja adsorpcije, adsorpcijske deformacije adsorbenta in termodinamičnih sistemskih funkcij

Poročilo o uvedbi procesov viconano v robotih A.A. Fomkina in spívr. Razstava robotov Bulo:

Adsorpcija plinov, pare in redina v mikroporoznih adsorbentih postopoma narašča z rastjo primeža pri prehodu skozi kritično temperaturo in med faznimi prehodi v adsorbentu.

Majhna. 2.4. Izoterma adsorpcije vode (1-3) in benzena (4.5) na NaX zeolitih pri T (K): 1-303; 2-313; 3-323; 4-303, 5-323.

- & nbsp- & nbsp-

hidrostatični primež do 100 MPa), na sl. 2.5 Izoterma do metana pri temperaturah nižjih ali višjih Tcr.

Branje bika iz sl. 2.5 se izoterma adsorpcije simpatično spreminja s povišanjem temperature pri prehodu skozi temperaturo kritične točke adsorpcije: Ткріт. = 190,55 K, zato preverite prisotnost kondenzacijskih učinkov v adsorbatu.

a [mmol.g-1]

1 0 1 2 3 4 5 6 lgP (P [Pa]) Sl. 2.5. Izoterma adsorpcije CH4 na mikroporoznem ogljikovem adsorbentu PAU -10, pri T, K: 1 - 120; 2 - 130; 3 Adsorpcijski izosterji v koordinatah lnP = f (1 / T) a se v širokih intervalih tlaka in temperature zadržujejo in pri prehodu skozi kritično temperaturo plinske faze ne spremenijo pete. To je dobro razvidno iz lebdenja na sl. 2.6.

3 sl. 2.6 je razvidno, da je v povprečnem intervalu tlaka in temperature v skrajnem območju, v skrajnem območju, v postkritičnem območju še posebej pomembno, da bo območje postalo stisl_y rídini.

Majhna. 2.6. Izosteroidi adsorpcije Xe na NaX zeolitih pri adsorpciji, mmol / g: 1 - 0,1; 2 - 0,2; 3 0,4; 4 - 1,0; 5 - 2,5; 6 - 3,5;

7 - 4,0; 8-4,5: 9-4,7; 10-4,9; 11-5,15; 12-5,3; 13 - 5,5; 14 - 5.8. V Ps

- črta v roki stave.

Linearnost adsorpcijskih izosterjev v regiji, ker je prišlo do pomembnih izboljšav v številu idealov, napredka v regiji adsorpcijske industrije in v nadkritični regiji - vse adsorbirano na tiste, ki so

Cena rezervacije je podprta tudi s predpripravami adsorpcije negativnih rezultatov na zeXol NaX, primež M.M. manj in blizu kritične temperature - bolj trden adsorbent. Temperatura ob istem smradu postane približno 0,8 Tcr. Okvirno je, da za adsorbirano vodo krivulja koncentracije ne doseže največ pri 277,15 K, za prevladujočo vodo.

Diferencialna molska izosterična toplota adsorpcije z visokim oprijemom se shranjuje pri temperaturi, tako v primeru nepopolne plinske faze, kot tudi inertnosti adsorbenta, tako da je intenzivnost temperature in deformacije 2,7. Podobni rezultati so bili odpravljeni za druge sisteme.

Diferencialna molarna in izosterična toplotna zmogljivost adsorpcijskih sistemov (slika 2.8.) Pri visokih vrednostih adsorpcije obstajajo maksimumi, ki kažejo na manifestacijo procesov preobremenitve in strukture (fazni prehodi v drugo vrsto) v adsorbatu.

Podobne usedline izosterične toplotne zmogljivosti se upoštevajo pri drugih adsorpcijskih sistemih. Glavni razlog, zakaj se bo wiklik maksimalno pojavil na krivuljah izosterične toplotne zmogljivosti, mabut, je posebna moč adsorbiranega govora v mikroporah adsorbentov. O ceni pred temperaturnimi intervali, v katerih se razvijejo ekstremne manifestacije. 3 sl. 2.8 vyplyaê, kako povečati temperaturo v temperaturnem območju za približno 100 - 200K za spremembo kritične temperature sorbiranega plina. Podobna depozita veljajo za druge že obstoječe sisteme. Z rastjo adsorpcije in celo srednjim številom molekul v praznih prostorih mikroporoznih adsorbentov maksimumi izosterične toplotne zmogljivosti naraščajo vse hitreje in naraščajo v območju nizkih temperatur.

Majhna. 2.7. Delež diferencialne molarne toplote adsorpcije Xe na NaX zeolitih glede na adsorpcijsko deformacijo zaradi adsorpcijske vrednosti pri T (K): 1 150; 2-210; 3Straki indikacij (pogled na krivulje brez popravka adsorpcijske deformacije).

Slika 2.8. Temperaturno nanašanje diferencialne molarne izosterične toplote adsorpcijskega sistema "Xe - zeolit ​​NaX" pri višjih vrednostih adsorpcije, mmol / g: 1-1,0; 2 - 2,0; 3 - 4,0; 4 - 4,5; 5 - 4,7; 6 - 4,9; 7 - 5,0; 8 - 5,15; 9 - 5.30.

Z majhnimi zapovnennyah, zgídno z rozrakhunkami zemljevidi potencialne energije interakcije v porah adsorbentnih molekul najdemo v velikih potencialnih "jamicah". Vendar pa je zaradi naraščanja temperature v izosteričnih mislih na srednji in visoki ravni shranjevanja skozi rast kinetične energije molekul proces prehoda molekul iz središč adsorpcije v veliko število mikropor od nastanka molekul raste. Zokrema, tak mehanizem adsorpcije, tako da prehod iz delno lokalizirane adsorpcije v delokalizirano adsorpcijo, ki jo poznajo A. A. Fomkinim in spivr. pri analizi adsorpcije helija v NaX zeolitih.

Podobni roboti:

"MINISTRSTVO ZA RAZVOJ IN ZNANOST UKRAJINA Zvezno državno proračunsko izobraževanje Vzpostavitev vsega strokovnega izobraževanja" Državna kemijsko -tehnološka univerza Ivanov "Stverdzhuyu: rektor _ V.А. Sharnin "_" 2014 р Število internih univerzitetnih reêstratsії Main pokritost programa odlično izobraževanje Neposredno usposabljanje 27.04.04 "Nadzor v tehničnih sistemih" Poimenovanje glavnih programov "Avtomatizacija in nadzor ..."

"PROGRAM VIŠČSKE OCENE Neposredno usposabljanje 15.04.02 TEHNOLOŠKI STROJI І PRIPRAVNI PROGRAMI PRAZNIKOV PROJEKTIRANA OBLADNANYA NAFTOCHІMІ OO je vrednost sistema nosilca standarda revije MAGAZIN

"SOTSІALNY ZVІT hіmіchnoї promislovostі o realіzatsіyu mіzhnarodnoї prog Steel rozvitku odgovornega ravnanja" Vіdpovіdalna Turbota "v Russie 2007 200 Zmіst Aktualnіst tiste rozvitku korporativnoї sotsіalnoї vіdpovіdalnostі Dіalog rosіyskoї hіmіchnoї promislovostі od mіzhnarodnimi organіzatsіyami Rozvitok SISTEMI sotsіalnoї zvіtnostі Frames zvіtu 1. Mіzhnarodna Dopolnjena jekla rozvitku Responsible Care - "Vidpovidalna Turboboa" 2. Družbena vidnost kemikov ... "

"Zagalní vídomostí za programe dela iz kemije 8-9 razredov. Delovni program je shranjen v predložitvi" Programi za tečaj kemije za 8-9 razredov izobraževanja v preteklosti ", ki ga je priznalo Ministrstvo za izobraževanje in znanost Ruska federacija v zvezni deželi. Kuznatsova, I.M. Titova, M.M.

"Državna avtonomna izobraževalna fundacija za predšolsko vzgojo otrok Kírovske oblasti", "CENTER ZA PRIPRAVLJENI RAZVOJ DIPLOMIRANIH ŠOL" _ KEMIJA, 2013 Vseslovenska olimpijadašolarji iz kemije v regiji Kirov v letih 2013/2014 navalny rotsi Kirov Drukuyutsya za rešitve v začetku -metodično zaradi KOGAOU DOD - "Center za zgodnje izobraževanje nadarjenih šolarjev" in ... "

"MINISTRSTVO ZA RAZVOJ IN ZNANOST RUSKE ZVEZNE AUTONOMNE VPISE INSTITUTA ZA STROKOVNO VPRAŠANJE" Sibirska zvezna univerza "Inštitut za barvne kovine in materiale Oddelek za fizikalno in anorgansko znanost Saykova metodološki temelji KEMIJSKEGA VIDKRITTIVA V PRIMARNO-METODOLOŠKI ZAŠČITI SAMOROBOTOV ŠTUDENTOV Neposredno 020100.62-Khimia Krasnoyarsk ZMIST LOGAL 1. ŠTUDENTI 2 ”

“Moskovska mestna palača otroške (mladinske) ustvarjalnosti Center za ekološko izobraževanje Fundacija Galuzev Informacijski in metodološki Vidan (OIMI) od 1962 do 2010 rr. Oddelek # 1 Oddelek # 2 Oddelek # 3 Oddelek # 4 Vidannya TSEO Vidannya TSEO Vidannya MHDD (Yu) T Vidannya DNTTM od leta 1992 do 2010 rr. od leta 1962 do 1991 od leta 1962 do 2010 od leta 1988 do 2010 110 naimenuvan 90 naimenuvan 80 naimenuvan 50 naimenuvan oddelki # 5 oddelki # 6 oddelki # 7 oddelki # 8

"Informacijska šola Dovidka: Srednja šola MBOU Ulyanovsk 1. Učitelj: promet Oleksiy Oleksandrovych 2. Ime izbirnega predmeta: Sistematizacija znanja iz kemije v okviru usposabljanja za EDI 3. Razred: 10 tisoč let na dan za v glavnem načrtu: 0, 5. Odhodno število let: 3 6. Program: programiranje tečaja kemije za 8-11 razredov v ozadju / O.S. Gabrielian. - M .: 7. Bustard, Opomba pred delovnim programom k izbirnemu predmetu iz kemije "Sistematizacija znanja iz kemije v okviru usposabljanja za EDI" Delovni program ... "

»Za shranjevanje ekološkega dobrega imena so potrebni vidiki svetovanja. produktivnost kmetijskih pridelkov. - Seznam literature: M.: Agroconsult, 2002. -№116. -S.63-66. 1. Gamzikov, G.P. Ravnotežje in pretvorba v dušik 7. Surova, L.V. O mkіstu in chemízmí dobro / G.P. Gamzikov, G.I. Kostrik, V.N. biološka cirkulacija elementov bivanja v ... "

"MІNІSTERSTVO ŠPORT Rosіyskoї Federatsії MІNІSTERSTVO se soočila MOLODІ, sem športni turizem RESPUBLІKI povolzkih Tatarstan Državni akademiji fіzichnoї kulturo, šport I-TURIZEM MІZHNARODNA NAUKOVO praktičnost KONFERENTSІYA" FІZІOLOGІCHNІ I BІOHІMІCHNІ je osnova za I PEDAGOGІCHNІ TEHNOLOGІЇ ADAPTATSІЇ v RІZNIH VELICHINІ FІZICHNIM NAVANTAZHEN " Zvezek II 29-30 listni padec 2012 kamnina UDK 612,0 + 796,011,3 BBK 28,70 + 75,10 Ф 48 Fiziološke in biokemijske podlage in pedagoške tehnologije F 48 ... "

„Ministrstvo za izobraževanje in znanost Ruske federacije, Samarska državna kemijska univerza, Fakulteta Stverdzhuyu: rektor І.А. Noskov "" 2011_ r Osnovna osvetlitev programa prehranskega strokovnega izobraževanja Neposredno usposabljanje 020100.62 - kemija Kvalifikacija Bachelor Samara 2011 r.1. Sedež 1.1. Glavna pokritost programa visokega strokovnega izobraževanja (OOP VPO) za neposredno usposabljanje 020100.62 Kemija (dodiplomski) je sistem ... "

"MІNІSTERSTVO OSVІTI the I SCIENCE UKRAINY GOU VPO Tomsky Reigning unіversitet Stverdzhuyu: Rektor TSU prof. G. Meyer _" »2011 p Številka vnutrіvuzіvskoí reêstratsííj Glavni osvítnya programa vischoí profesímíííííí0000 Kvalífíkatsíya (korak) Mojster Tomsk 201 ЗМІСТ 1. Sedež 1.1. Glavni program (OOP) magistrature ... "

Zvezna agencija za izobraževanje Angarska državna tehnična akademija Shcherbin, I.A. Semenov, N.A. Ščerbina OSNOVI GIDRAVLIKI Navchalny posibnik Angarsk 2009 UDK 532 (075.8) S.A. Shcherbin, I.A. Semenov, N.A. Shcherbina. Osnove hidravlike. - Navchalnyy posibnik. Angarsk: Vidavnitstvo Angarska državna tehnična akademija, 2009. - 94 str. Opisani so osnovni vladni zakoni in njihov praktični zastoj. Sproženo nujno ... "

"Ministrstvo za izobraževanje in znanost Ruske federacije Uralska zvezna univerza prvega predsednika Rusije B.M. Metodna navodila praktičnim, ki jih je treba sprejeti Priporoča metodični sijaj UrFU za študente, ki iščejo neposredno usposabljanje 241000 "Procesi varčevanja z energijo v kemijski tehnologiji, nafti in biotehnologiji", 280201

"Zvezno državno proračunsko izobraževanje, ustanovljeno na Državni univerzi Voronez št. 23 Voroneška državna univerza" (FGBOU VPO "VDU") Recenzentka kandidatka za farmacevtske znanosti, izredna profesorica T.A. Brezhneva Metodična navodila za kuhanje na oddelku ... "

«MINISTERSTVO ZA USTANOVITEV I ZNANOSTI UKRANI ROSIISKIY DERZHAVNIY UNIVERZA NAFTI І GAZU ІMENІ І.М. Gubkіna ANOTATSІYA predvsem OSVІTNYA Programa VISCHOЇ OSVІTI npr pіdgotovki 240.100 HІMІCHNA TEHNOLOGІYA Profіl pіdgotovki TEHNOLOGІYA virobnitstva mastilnih materіalіv Kvalіfіkatsіya Diplomanti samec normativni termіn navchannya 4 Rocky oblika navchannya OCHNA Moskva, 2011 str Priznachennya PLO PLO VPO VPO yavlyaє mu dokumentіv sistem ... "

"NOVA NADHODZHENNYA PRED BIBLIOTEKO Naravoslovna Madžarska /. Budars: D H92 Gart, 2014. 95 s. : Ill., Carty, fot. X98 Primer: vse: 1 ChZ (1). Buslaev, Yuriy Oleksandrovich. B92 Vibrani pratsi. U 3 T. T. 2: Stereokemija usklajevanja fluoridov prehodnih elementov skupin II-VII v območju / Yu. A. Buslaev; [Naročilo. E. G. Ilyin]; Slika akad. znanosti, In-t zalal í in anorganís. kemija im. N. S. Kurnakova. Moskva: Znanost, 2014 ... "

»Knjige, ki so bile potrebne v knjižnicah centraliziranih knjižničnih sistemov in Apatityja v knjižnici junija 2015 (Dzeržinski, 53, tel .: 2-09-21) GB 1gorodskaya knjižnica št. 1 (Sidorenko, 30, tel .: 7- 87-37) GB 2 miska knjižnica št. 2 (Zinov'eva, 8, tel .: 2 06-60) GB 3 míska knjižnica im. L. A. Gladina (Lenina, 24, tel .: 6-11-10) ... "

«PROGRAM ZN o DOVKILLYI Metodični priročnik o identifikaciji in vrednotenju wikidov dioksinov in furanov Moči Vodno talni proizvodi Zalishki 1 številka maj 2003 Pripravil program UNEP veseli govoriŽeneva, Švica INTER-ORGANIZATS IONNA PROGRAM v proizvodnem oddelku regionalne vlade ...

"Program uvodnega zdravstvenega varstva iz kemije ter metod in metod usposabljanja za neposredno usposabljanje. 44.04.01 Pedagoško izobraževanje, magistrski program Kemijsko izobraževanje države in anorganska kemija." kemijski projekti... Metode napredka v kemijski znanosti: kemijski eksperiment, previdnost, modeliranje, znanstveno napovedovanje, robot z literaturo, zmagovite informacijske tehnologije. Rozrakhunkoví ... "

Termodinamika adsorpcijskih procesov.

Poimenovanje parametra	vrednost
Predmet članka:	Termodinamika adsorpcijskih procesov.
Kategorija (tematska kategorija)	Osvita

Glavne opredelitve metod razvrščanja adsorpcijskih procesov.

Adsorpcija se izvede na videz, ki je posledica samo-spremembe površinske energije.

adsorpcijo-proces samoreverzibilne ali ne-vratne ponovne tvorbe komponent v heterogenem sistemu ter površinske krogle in prostornine homogene faze.

V visokokomponentnih sistemih je učinkoviteje prenašati komponento v površinsko kroglo, kar močneje zmanjša medfazno prednapetost. V enokomponentnih sistemih, ko nastane površinska krogla, opazimo spremembo njene strukture (določena razporeditev atomov in molekul, polarizacija), imenovana samodejna adsorpcija.

Večja faza, pri kateri se imenuje lokalizirana adsorpcijska medsebojna povezava adsorbent... Rechovina, preoblikovana med homogeno fazo in površinsko kroglo, mislim izraz " adsorbiratiʼʼ.

V številnih vrstah adsorpcijskih procesov so volkodlaki. Na splošno lahko pri nekaterih mislih del adsorbiranih molekul zaradi molekularno-kinetičnih pojavov preide iz površinske kroglice v volumen faze. Proces, povratna adsorpcija, se imenuje desorpcija.

Metode za klasifikacijo adsorpcijskih procesov.

Razvrstitev adsorpcijskih procesov v agregatu medsebojno povezanih faz. Pogledal bom nizanje agregatnega mlina povzetih faz začetnih vrst adsorpcijskih procesov:

Adsorpcija plinov na trdnih adsorbentih;

Adsorpcija okvar na kordonih za "trdna trdna snov - tekočina" in "tekočina - tekočina";

Adsorpcija površinsko aktivnih tokov na meji med stropom "tekočina - plin".

Razvrstitev adsorpcijskih procesov za mehanizmom interakcije med adsorbentom in adsorbatom. Na adsorpcijo lahko gledamo kot na interakcijo molekul adsorbata z aktivnimi centri adsorbenta. Glede na mehanizem interakcije se uporabljajo naslednje vrste adsorpcije:

1) fizikalna (molekularna) adsorpcija- interakcijo med molekulami adsorbata in adsorbentom podpirajo van der Waalsove sile, voda kemijske reakcije);

2) kemijska adsorpcija (kemisorpcija)- ko so molekule adsorbata prispele v aktivna središča adsorbenta, bodo nastale kot posledica kemičnih reakcij različnih vrst (za vinjeto reakcij ionske izmenjave);

3) adsorpcija z ionsko izmenjavo (ionska izmenjava)-ponovna proizvodnja adsorbatnega govora med režo in trdno fazo (ion) za mehanizem reakcij ionske izmenjave.

Za popoln opis adsorpcijskih procesov obstajata dve količini.

1) absolutna adsorpcija- količina (mol) ali teža (kg) adsorbata na eni površini ali teža adsorbenta. Oznaka - A; velikost: mol / m2, mol / kg, kg / m2, kg / kᴦ.

2) Gibbsian (superlichkov) adsorpcija- presežek adsorbatnega govora v površinski sferi za določeno količino, odvisno od števila homogenih faz, nanesenih na eno samo površino, na primer na adsorbent. Oznaka - G; velikost: mol / m2, mol / kᴦ.

Za dodatno podporo je mogoče zagotoviti povezavo med absolutno in presežno adsorpcijo:

Γ = A - h * h (3.1)

de s - enako pomembna koncentracija govora v splošni fazi, mol / m 3;

h je debelina površinske kroglice, naj bo 10 -9 m.

V heterogenih sistemih z bogatimi komponentami, ko je nadomestitev te ene komponente zamenjana z veliko homogeno fazo in površinsko kroglo, je za čezmerno notranjo površinsko energijo preveč enako:

U = T * S + s * s + Sm i * n i (3.2)

Ko smo na eno območje medfazne površine cepili n -e člane ryvnyannye, lahko naredimo:

U s = T * S s + s + Sm i * Г i (3.3)

de G i = n i / s je presežek i -te komponente v površinski krogli, do Gibbsove adsorpcije.

Za enokomponentni sistem enakovrednih (3.3) poglejte, če vidite:

G s = s + m * Г (3.4)

de G s = U s - T * S s - energija Gibbsove površine ali robotskega stebla enega dela površine;

m * G - deflacija govora adsorbiranega govora v površinski sferi.

Ko je robot adsorbiran z odprtine medfazne površine, je mogoče zgraditi površino (sproščanje kohezivnih povezav v povezavi adsorbatne faze) in povezavo adsorbatne faze.

Na postaji dinamične reakcije med adsorbentom in adsorbatom spremembe energije Gibbsa heterogenega sistema ΔG = 0 je termodinamika adsorpcijskega procesa opisana z istim, kar imenujem temeljna adsorpcija Gibbsove družine:

Ds = Sг i * dm i (3,5)

Dane rivnyannya je univerzalen, saj velja za vse vrste adsorpcijskih procesov

Okremi vipadki adsorpcijo ivnyannya Gibbs.

1) Adsorpcija iz povezav.

Za kemijski potencial i -te komponente sistema, ko pride do adsorpcije na kordonih, veljajo "tekoči trdni adsorbent" in "tekoči plin":

m i = m i 0 + R * T * ln a i (3,6)

dm i = R * T * d ln a i (3.7)

de m i 0 - kemični potencial i -te komponente sistema s standardnimi glavami;

a i - aktivnost i -te komponente sistema s standardnimi umi.

Vyhodyachi z tsiogo, adsorpcija ivnyannya Gibbs nabude viglyadu:

Г i = - a i / R * T * (ds / da i) (3.8)

Za zaznavanje neelektrolitov sprejmite a i = s i, todi:

Г i = - с / R * T * (ds / dс) (3.9)

Za električne priključke:

Г i = - З ± n / R * T * (ds / dс ± n) (3.10)

de z ± - sredina koncentracije;

n - stehiometrični koeficient.

2) Adsorpcija rek iz plinske faze.

Po besedah ​​Mendela Eva-Klaiperona:

P = h * R * T (3,11)

Na povezavi s cimom je Gibbsova enačba za adsorpcijo plinov na trdnih adsorbentih zapisana v naslednji obliki:

Г i = - Р / R * T * (ds / dР) (3.12)

Na praktični ravni adsorpcije Gibbsov tlak omogoča, da podatki povečajo površinsko napetost, ko različne vrednosti koncentracijo črte ali še bolj pomembno za oprijem plina, se določi vrednost adsorpcije konic v medfazni kroglici, za katero se določi površinska napetost.

Termodinamika adsorpcijskih procesov. - razumeti in videti. Razvrstitev in posebne značilnosti kategorije "Termodinamika adsorpcijskih procesov." 2017, 2018.

adsorpcijski jak bolj koncentrirano molekule na površini se prekrivajo pri zniževanju entropije sistema. Kot merilo za spontanost procesa je

? H - T · ΔS = ΔG< 0,

Pri čem je možna adsorpcija? H< 0 (экзотермический процесс). Равновесие определяется условием ∆Н = T· ΔS. Ko se temperatura prilagodi, se tlak v endotermnem procesu spremeni, to je desorpcija.

Adsorpcija na trdni površini

1. Monomolekularna adsorpcija.

Po Langmuirjevi teoriji adsorpcijske molekule medsebojno delujejo s površino adsorbenta, kar ima za posledico monomolekularno kroglo. Na splošno padec korakov shranjevanja () površine adsorbiranega govora med adsorpcijo iz plinske faze

iz ridinija

de K - konstanta rivnovagi (konstanta adsorpcije);

p - delni primež adsorbiranega plina;

с - koncentracija adsorbiranega govora.

Število β v p (abo h) je predstavljeno z grafom (adsorpcijska izoterma, T = const) na sl. 1.3.

Majhna. 1.3. Korak površine adsorbira govor

Pri nizkih koncentracijah in delnih sklopkah adsorpcije sorazmerne koncentracije ali delnih sklopk:

R<< 1, β ≈ К· r Іlis<< 1, β ≈ К· s, tako da je izoterma počatkova dilyanka približno črta, poleg tega je tg α = K (tg α se namreč začne na krivulji krivulje pri p (abo z) → 0: abo).

Yaksho - število molov adsorbiranega govora na 1 g adsorbenta; - največje možno število molov adsorbiranega govora na 1 g adsorbenta ("monosfera"), nato

Dobavljen β v nivoju (1.3) (za adsorpcijo iz plinske faze v koncentracijo s v rivnyannyakh drsni nadomestek za primež R), Otrimuêmo:

(1.6)

Tako ja in К v danem paru adsorbent-adsorbenti je konstanta (pri T= Const), potem po depozitu lahko spoznamo i Prej(Slika 1.4).

Majhna. 1.4. Grafična rešitev za adsorpcijo

vzemite ekstrapolacijo poskusne loze do () = 0; ja, tako da, potem,.

Z vrednostjo lahko označimo površino adsorbenta UD (v m 2 na 1 g adsorbenta), kadar koli je hiša s površino ω, si jo na površini izposodi ena molekula adsorbenta (začne se od velikosti molekule):

UD = · ω · Na, (1,7)

de Na - Avogadrova številka (Na = 6,02 × 10 23).

V vašem srcu je očitno vrednost UD zmagovalna za razvoj katere koli vrste govora glede na njegovo adsorpcijo na danem adsorbentu.

2. Polimolekularna adsorpcija.

Rivnyannya (1.5) opiši krivuljo z nasichennya, tako da za

p (abo h) → ∞ pragne do mejne vrednosti, enako (slika 1.5, a).

Slika 1.5. Izoterma adsorpcije:

a - adsorpcija iz plevela; b - polimolekularna adsorpcija

Vendar je pri nekaterih vrstah adsorpcijskih izoterm jaka prikazana na sl. 1.5, b, tako da ne morete doseči meje z visokim p (abo z).

Vrsta depozita je prikazana na sl. 1.5, b prikazuje polimolekularno adsorpcijo. Praviloma so takšne izoterme značilne za reke z močnimi medmolekularnimi interakcijami (na primer za vožnjo). Če je središče adsorpcije na površini adsorbenta zasedeno (monomolekularna kroglica nasičenja), se "pristanek" začetnih molekul adsorbata prenese na medmolekularne interakcije z že adsorbiranimi molekulami (slika 1.6). Toplota takšne adsorpcije je blizu absolutne vrednosti, vendar je nasprotna znaku topline uparjanja druge starosti (pomislite).

Slika 1.6. Shema adsorpcije:

a - monomolekularna adsorpcija; b - polimolekularna adsorpcija

Blizu sveta R dokler se oprijem prisilne stave adsorbiranega govora ne začne kondenzirati na površini adsorbenta, kar je posledica hitre rasti z rastjo R.